钛白废酸处理方法资料课件.ppt

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1、擦除+层叠+边沿遮挡拉幕钛白废酸的产生及其有害性方案一实施的可行性其他方案及最佳方案总结Contents钛白废酸的产生及有害性Presentation2012Mar.4thTM钛白粉的应用钛白粉的工业生产方法钛白粉生产中的污染硫酸法生产钛白粉会产生大量的废水,含有大量的废酸。每生产1t钛白粉估计产生废水100—150t。钛白粉是一种优质白色颜料,化学性质稳定,粒子细小均匀,光学性能佳,着色力高,广泛应用于涂料、橡胶、造纸、塑料、油墨等行业美国克洛诺斯公司也宣布自9月1日起提高欧洲地区销售点钛白粉产品价格5000欧元/吨钛白粉生产工艺分为硫酸法和氯化法,而我国

2、采用硫酸法工艺较多。每生产1t钛白将产生20%左右8~10t废酸种类数量种类三废钛白废酸钛白生产中的三废:废水废气废渣均对环境造成严重污染方程式结论分析反应物分析生成物分析反应条件分析总体可行性实施可行性CaSO4+NH3·H2O+NH4HCO3→CaCO3↓+(NH4)2SO4+H2OCaCO3+H2SO4→CaSO4+CO2↑+H2O方案物应反物成生方程式纵观反应物:NH3H2O来源丰富、且CaCO3可以循环利用NH4HCO3不稳定,在运输、贮存和使用过程中往往引起大量挥发,其利用率仅27%环境污染CaSO4CO2H2O(NH4)2SO4生成物CaCO3

3、循环利用低毒、有刺激性。危险性:吸入、食入、经皮肤吸收对眼睛、对粘膜和皮肤有刺激作用长期使用会使突然出现酸化板结现象其他废酸治理方案国内外主要钛白粉企业对废酸的综合利用从硫酸法钛白技术开始工业化后,国内外学者就开始研究废酸的综合利用。发展至今,综合利用的途径较多,而应用于工业生产的有废酸浓缩法、中和法、因地制宜采用多种方法治理废酸的方法。废酸浓缩法浓缩法就是加热废酸,使硫酸浓度增加,然后返回酸解工序。浓缩发可以采用浸没燃烧法和真空浓缩法。浸没燃烧法为早期的浓缩工艺,工艺过程为在燃烧室中产生的高温气体(1200℃左右),直接喷入废酸中,使废酸的水分蒸发而起到浓

4、缩废酸的作用,由于硫酸浓度的提高使溶解在废酸中的硫酸亚铁以一水硫酸亚铁的形式析出,该法浓缩后的硫酸浓度不高,而且设备腐蚀厉害,前苏联有用此法把废硫酸浓缩至55%后出售或供生产磷肥使用。真空蒸发浓缩,根据其蒸发强度、浓缩级数,分别把20%左右的废硫酸浓缩至40%、50%、70%甚至90%以上,该法为近年来国内外钛白粉企业普遍采用的浓缩方法。国外钛白废酸浓缩技术德国拜耳公司从20世纪50年代后期就开始研究废酸浓缩技术,1982年,拜耳在德国的krefeld—uerdingen,采用自主创新技术,在一个钛白粉工厂中首次对废酸进行全部回收,成为世界上最早采用此法的厂

5、商。经过几十年的努力创造了生产钛白的硫酸闭路循环模式。拜耳公司废酸浓缩工艺流程为,利用硫酸厂余热蒸汽首先将废酸浓缩至30%,再进行真空多级浓缩至65%,最后再利用煅烧尾气将65%的废酸浓缩至85%。在浓缩过程中生成的一水硫酸亚铁,添加到制硫酸的原料硫铁矿或硫磺中,利用其燃烧产生的大量热,热分解生成氧化铁和二氧化硫。还值得借鉴和学习的是,七水硫酸亚铁的脱水方法:硫酸亚铁先在30%~65%的浓废酸中脱水生成一水硫酸亚铁,然后再与硫铁矿焙烧生产硫酸.30%~65%的浓废酸是由废酸浓缩车间来的70%浓废酸与20%的水解废酸配制后获得的,该法的优点是可以节省硫酸亚铁脱

6、水时的能耗,综合利用了浓废酸,而且湿法脱结晶水污染较小。其工艺流程如图所示图为德国拜耳公司的废酸浓缩流程拜耳公司开发的废酸浓缩技术后来用于德国萨其宾化学公司在杜伊斯堡的homeberg钛白粉厂,并建立了80万t/a的废酸浓缩厂,该厂足以处理homeberg钛白粉厂和克朗诺斯公司在德国的两家硫酸法钛白粉厂所产生的废酸。加拿大chemetics公司开发了一种废酸浓缩回收工艺,该工艺的特点是将废酸喷射到喷雾干燥器中,酸和水蒸气被蒸发掉,冷凝后得到93%~96%的H2SO4,金属硫酸盐收集在旋风收尘器中,回收的硫酸可直接用来生产钛白。此工艺已用于亨兹曼——氧化钛公司

7、在加拿大的钛白粉厂、克朗诺斯公司加拿大分公司和qit公司。日本石原公司开发了用钛白废酸浸出钛铁矿生产人造金红石的技术,即石原法。石原公司曾将四日市的硫酸法钛白厂产生的大约90%的废酸用于生产人造金红石,典型的石原法生产工艺如图所示典型的石原工艺流程包括四个步骤:(1)弱还原焙烧;(2)浸出富集;(3)干燥;(4)磁选。某些石原法处理过程中,在弱还原焙烧前还有预浸出过程,使其中的铁至少一部分溶解而钛不溶解。一般只能溶解除去10%~20%的铁。弱还原焙烧过程是在石油焦或煤的作用下,控制处原气氛,使三价铁只还原到二价铁而不是金属铁。在用废酸进行浸出富集时,关键是要

8、控制好条件,以减少少钛的溶解损失,并使产物的粒度能够

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