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时间:2020-07-27
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1、二○一○年七月八日MTBE/1-丁烯装置工艺介绍醚化装置指的是MTBE/1-丁烯装置联合装置,包括MTBE装置、1-丁烯装置。1-丁烯就是我们常说的丁烯-1,是为了与“异丁烯”在表达上区别开来,异丁烯是合成MTBE的原料。1、MTBE和丁烯-1的生产工艺及用途2、MTBE/丁烯-1装置概况3、MTBE/丁烯-1装置工艺流程4、装置设备腐蚀原因及减缓设备腐蚀措施的探索一、MTBE和丁烯-1的生产工艺及用途MTBE是甲基叔丁基醚的简称,由异丁烯和甲醇反应生成,反应方程式如下:MTBE作为汽油添加剂,具较高的辛烷值,且能与汽油很好地互溶,
2、可促进碳氢化合物的完全燃烧,降低对人体有致癌作用的苯和芳香族化合物的生成,并作为氧化剂可减少汽油燃烧过程中CO和NOx的排放。当今,MTBE对国内车用汽油无铅化、汽油质量升级以及清洁汽油生产和出口均发挥了积极的作用,已成为我国无铅汽油,特别是高标号汽油不可缺少的调和成分。世界上第一套MTBE工业装置于1971年在意大利建成投产。1984年齐鲁石化橡胶厂建成我国第一套5500吨/年的MTBE装置,目前国内规模型的MTBE装置有60余套(不包括个体老板的小装置),总生产能力超过250万吨。MTBE的生产工艺有两种:炼油型和化工型炼油型M
3、TBE:以生产MTBE为目标,产品MTBE用来调和汽油,提高汽油的辛烷值,因此对MTBE产品纯度和异丁烯转化率要求都不苛刻,产品纯度≥97.5%即可,以投资少,消耗低,成本低廉为目的,这类装置目前国内占多数。化工型MTBE:通过MTBE生产过程,将混合碳四中的异丁烯几乎完全反应掉,醚化后的碳四可以制取高纯度的1-丁烯或甲乙酮的原料;或者是将MTBE产品分解后能够得到≥99.9%的高纯度异丁烯,作化工单体使用(比如生产丁基橡胶:异戊二烯+异丁烯),可实现两种目的之一的工艺均称为化工型MTBE。我们厂的MTBE装置就属于化工型MTBE工
4、艺。丁烯-1,也就是正丁烯,CH2=CH-CH2-CH3,由醚后碳四精馏得到,主要用作线性低密度聚乙烯的共聚单体,同时用于聚1-丁烯树脂及高密度聚乙烯的生产。二、MTBE/丁烯-1装置概况MTBE生产装置是由齐鲁石化研究院的技术建设的三段筒式外循环固定床反应器和美国CR&L公司的技术建设的反应精馏单元组成,1988年5月建成投产,原设计生产能力4万吨/年,2003年进行扩能改造,生产能力达5.2万吨/年,2008年全年实际生产MTBE60666吨,2009年实际生产50087吨。丁烯-1装置采用日本瑞翁公司技术,主要设备从国外引进,
5、原设计生产能力为1.5万吨/年,2001年进行扩能改造,其设计生产能力提高到1.7万吨/年,实际可达到1.9万吨/年(原料组成的变化),2008年全年实际生产丁烯-1产品23443吨,2009年实际生产18606.9吨。MTBE/丁烯-1装置包括筒反、催化精馏、甲醇水洗回收和丁烯-1精馏四个单元,主要设备有固定床反应器一台,反应精馏塔一座,两台离子过滤器、两台保护反应器、一台填料塔,5台精馏塔;14个罐、22台换热器(20台使用),42台机泵(17台使用)。三、MTBE/丁烯-1装置工艺流程醚后碳四抽余碳四甲醇筒式反应器反应精馏塔M
6、TBE第一精馏塔(脱轻)甲醇水洗塔丁二烯装置来罐区来丁烯-1丁烯-2去齐翔甲乙酮轻组份送罐区甲醇回收塔第二精馏塔(脱重)MTBE装置丁烯-1装置H2OFIQ101FIQ302FIQ308FIQ352FIQ357P-201P-202R-202DA-301T-201T-202DA-303DA-304CH3OHBBRCH3OHMTBE丁烯-1去齐翔甲乙酮FIQ113返罐区C4排火炬FIQ358排火炬:V-206C4H2O+CH3OH:2.0t/hH2O筒反系统反应精馏系统甲醇回收系统第一精馏系统第二精馏系统四、装置设备腐蚀原因及减缓设备腐
7、蚀措施的探索筒反系统:散装催化剂反应精馏系统:捆包催化剂(每层19个大包、24个小包)使用的是大孔径强酸型阳离子交换树脂,在催化剂中起催化作用的活性基团是-S03H。由于加工制备中的问题,或者吸附不牢,可能导致-S03H脱落。而-S03H的脱落不仅影响催化剂的活性,而且会导致甲醇回收系统萃取水显酸性,致使甲醇回收系统、丁烯-1脱轻系统设备发生腐蚀。危害设备、管线经常腐蚀泄漏,DA-303A顶部发生堵塞措施甲醇回收系统:V-207跟踪检测pH,加碱中和其酸性DA-303系统:(1)对醚后碳四原料罐V-206进行改造,增加一脱水罐(2)
8、将DA-303A塔部分塔盘、回流线、回流泵出入口管线更换为不锈钢材质(3)增设碱洗系统,从源头上降低DA-303系统的腐蚀谢谢大家!
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