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时间:2020-07-26
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1、酸碱反应与沉淀反应第三章3.1酸碱的解离理论3.2酸碱反应与酸碱平衡3.3沉淀反应与沉淀溶解平衡3.1酸碱的解离理论酸碱理论阿仑尼乌斯(Arrhenius)电离理论富兰克林(Franklin)溶剂理论布朗斯泰德(Bronsted)质子理论路易斯(Lewis)电子理论皮尔逊(Pearson)软硬酸碱理论酸碱的相对强弱可根据在水溶液中解离出来的H+和OH-程度来衡量★酸指在水中电离出的阳离子全部为H+★碱指在水中电离出的阴离子全部为OH-★中和反应的实质H++OH-=H2O解离平衡的移动3.2酸碱反应与酸碱平衡水的解离平衡和pH
2、解离平衡和解离常数解离度和稀释定律溶液中离子浓度的计算水的离子积常数3.2.1水的解离平衡和pHH2O(l)H+(aq)+OH-(aq)1)水的离子积常数与温度的关系T/ºC02540600.115×10-141.007×10-142.95×10-149.5×10-14室温下常采用此数值2)溶液的酸碱性和pH14ppOHpH==+令根据溶液酸碱性酸性中性碱性c(H+)/mol·L-1>1.0×10-71.0×10-7<1.0×10-7c(OH-)/mol·L-1<1.0×10-71.0×10-7>1.0×10-7pH<7
3、=7>72007-5-27c(H+)/(mol·L-1)110-110-210-310-410-510-610-710-810-910-1010-1110-1210-1310-14pH01234567891011121314酸性增强 中性 碱性增强pH能否<0,或>14?2007-5-27酸碱指示剂能在一定pH范围内保持一定颜色的某些有机弱酸或弱碱甲基橙红←橙→黄3.1~4.4酚酞无色←粉红→红8.0~10.0pH试纸在不同的pH溶液中显不同的颜色石蕊红←紫→蓝5.0~8.03.2.2弱电解质的解离平衡和解离常数一元弱酸HA
4、(aq)H+(aq)+A-(aq)解离常数也称为弱酸的酸常数Kb:碱常数NH3+H2ONH4++OH通常把Ka=102~107的酸称为弱酸,把Ka107的酸称为极弱酸;同理,弱碱也可以按Kb的大小进行分类。3.2.3解离度和稀释定律1)解离度和解离常数之间的区别解离常数属平衡常数,不受电解质浓度的影响;解离度属平衡转化率,表示弱电解质在一定条件下的解离百分数,大小与电解质浓度有关。溶液浓度/(mol•L-1)解离度解离常数0.20.9341.76×10-50.11.331.76×10-50.022.961
5、.80×10-50.00112.41.76×10-5HAc(acetyl)溶液的解离度与解离常数c000对弱电解质:当<5%时,1-≈12)解离度和解离常数之间的关系ӨӨ稀释定律稀释定律:弱电解质溶液的解离度与其浓度的平方根成反比,与其解离常数的平方根成正比。(温度一定的条件下,浓度越稀,其解离度越大)例:将300mL0.20molL1HOAc溶液稀释到什么体积才能使解离度增加一倍?解:解:因为解离度<5%,所以可以用公式计算,即故例:氨水是一弱碱,当氨水浓度为0.200mol.L1时,NH3•H2O的解离度为
6、0.946%,问当浓度为0.100mol.L1时NH3•H2O的解离度为多少?3.2.4溶液中离子浓度的计算(1)一元弱酸(碱)溶液酸度的计算一元弱酸HAH++A-若(c/c)/Ka≥500,x<7、4%所以pOH=-lg(1.34×10-3/cΘ)=2.87(2)多元弱酸的分步解离及离子浓度计算ӨӨӨӨ2007-5-27例例 已知常温、常压下H2S的溶解度为0.10mol·L-1,计算H2S饱和溶液中c(H+)、c(S2-)和H2S的解离度解:H2SH++HS-平衡浓度/(mol·L-1)0.10-xxxKa(1)===1.1×10-7[c(H+)/c][c(HS-)/c]x·x[c(H2S)/c]0.10-x(c/c)/Ka(1)=0.10/(1.110-7)>500,0.10-x≈0.1x=1.0×10-4c(H8、+)=1.0×10-4mol·L-12007-5-27解:HS-H++S2-Ka(2)==1.3×10-13[c(H+)/c][c(S2-)/c][c(HS-)/c]因为Ka(2)<
7、4%所以pOH=-lg(1.34×10-3/cΘ)=2.87(2)多元弱酸的分步解离及离子浓度计算ӨӨӨӨ2007-5-27例例 已知常温、常压下H2S的溶解度为0.10mol·L-1,计算H2S饱和溶液中c(H+)、c(S2-)和H2S的解离度解:H2SH++HS-平衡浓度/(mol·L-1)0.10-xxxKa(1)===1.1×10-7[c(H+)/c][c(HS-)/c]x·x[c(H2S)/c]0.10-x(c/c)/Ka(1)=0.10/(1.110-7)>500,0.10-x≈0.1x=1.0×10-4c(H
8、+)=1.0×10-4mol·L-12007-5-27解:HS-H++S2-Ka(2)==1.3×10-13[c(H+)/c][c(S2-)/c][c(HS-)/c]因为Ka(2)<
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