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1、有机波谱试题例一、结构未知化合物分子式是C6H12O，其质谱图分别如下所示，试推导其结构：解析：1．100，分子离子峰2．85，失去CH3（15）的产物3．57,丰度最大,稳定结构,失去C=O(28)后的产物可能结构：CH3CH2CH2CH2-CO-CH3基峰是57；43不是强峰，出现41强峰，可能是支链烷烃。所以也可能结构:(CH3)3C-CO-CH3另解1.计算不饱和度为1,说明有一双键或脂环2.从质谱图可知:m/z100为分子离子峰,m/z分别为29,43,85的峰符合烷烃或酮类化合物的系列峰,但该化合物含氧原子,又有一个不饱和度,故此化合物为酮.3.该化合物
2、分子离子峰为偶数(分子离子峰是奇电子峰),不含N,其与m/z58间质量差为42,42为偶数,其为偶电子离子,故而m/z58为奇电子离子峰.4.奇电子离子峰的出现,常常意味着发生了重排或消去反应.m/z58峰符合酮类麦氏重排峰的通式44+14n,该化合物存在γ-H(产生麦氏重排的必要条件),故可能有如下两种结构:CH3CH2CH2CH2-CO-CH3或(CH3)2CHCH2-CO-CH3例二：未知化合物分子式是C7H14O，沸点144度，其紫外光谱最大吸收波长lmax=275nm，emax=12L.mol-1.cm-1;MS谱，IR光谱和1HNMR波谱如下图所示,试推
3、导化合物结构。解：（1）数据总结质谱出现的几个最强峰：43，71，27，114…紫外光谱：除275nm的弱吸收，在200nm以上无吸收，表明样品中只含简单非共轭的具有n电子的发色团(np®*)。红外光谱：重要的吸收峰可能归属2950cm-1C-H;-CH3;-CH21709cm-1C=O1475/1375cm-1C-H变形振动1HNMR谱：化学位移相对质子数峰重数可能归属2.312三重峰CH2-CH21.572多重峰CH3-CH2-CH20.863三重峰CH3-CH2（2）解析鉴定不饱和度：n=1+7-14/2=1化合物不含苯环，对照IR中无3030cm-1，165
4、0-1400cm-1无收；1HNMR在7.27左右无共振峰；MS没有对应的碎片峰。IR中1709cm-1对应C=O吸收峰，符合不饱和度为1；UV光谱在275nm处的弱吸收正好是C=O的np®*；应该是酮，而不是醛，因为1HNMR上观察不到活泼的-CHO质子；红外在2700cm-1也没有活泼的-CHO质子吸收。1HNMR谱显示出分子中含有三类不同的质子，比例分别是2：2：3，可能的结构是CH3-CH2-CH2-C=O；化合物质子数为14，可能是对称结构：CH3-CH2-CH2-CO-CH2-CH2-CH3。（3）复核查对CH3-CH2-CH2-CO-CH2-CH2-C
5、H3gba推导的结构中只有三种类型的质子，比例是2：2：3。a质子与羰基直接相连，NMR谱出现在较低场，邻位有两个质子呈三重峰。b质子与多个质子相连，裂分成多重峰。g质子与b碳上的两个质子相连而呈三重峰。MS谱中基峰是43，是由于a-异裂形成了稳定的CH3-CH2-CH2-若发生a-均裂则形成稳定的R-C=O，m/z=71,是次强峰。例三某化合物分子式是C9H10O2，其MS，HNMR，IR谱如下图所示，其紫外光谱在230~270nm出现7个精细结构的峰，试推导其化合物的结构。解：（1）数据总结质谱出现的几个最强峰：108，150，91，43…紫外光谱：在230~2
6、70nm出现7个精细结构的峰，可能有苯环结构。红外光谱：重要的吸收峰可能归属1750cm-1C=O1230cm-1C-O伸缩振动690/750cm-1C-H变形振动，苯环单取代1HNMR谱：化学位移相对质子数峰重数可能归属7.35单峰苯环单取代5.12单峰CH2-O2.03单峰CH3-CO-（2）解析鉴定不饱和度：n=1+9-10/2=5化合物含苯环，对照UV中230-270nm有苯环的精细结构吸收峰；IR中在3030cm-1，1650-1400cm-1有吸收；1HNMR在7.27左右有共振峰；MS有对应的碎片峰；不饱和度为4。IR中1750cm-1对应C=O吸收峰
7、；对应剩下的1个不饱和度1HNMR谱显示出分子中含有三类不同的质子，比例分别是5：2：3，三组峰均是单峰，互相之间没有耦合作用，CH2化学位移到了5.1，可能是与O直接相连，可能的结构是：（3）复核查对推导的结构中只有三种类型的质子，比例是5：2：3。A苯环上的质子NMR谱出现在较低场，不与其它质子偶合，呈单峰。B亚甲基质子与氧相连，出现在低场，呈单峰。C甲基质子与羰基相连呈单峰。
