开环聚合课件.ppt

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1、第八章开环聚合(ringopeningpolymerization)开环聚合是指具有环状结构的单体经引发聚合,将环打开形成高分子化合物的一类聚合反应。一、开环聚合的特征开环聚合既不同于连锁聚合,也不同于逐步聚合,其特征为:⒈聚合过程中只发生环的破裂,基团或者杂原子由分子内连接变为分子间连接,并没有新的化学键和新的基团产生。⒉与连锁聚合相比较连锁聚合的推动力是化学键键型的改变,虽然大多数环状单体是按离子型聚合机理进行的,但开环聚合的推动力是单体的环张力,这一点与连锁聚合不同。开环聚合所得的聚合物其结构单元的化学组成与单体的化学组成完

2、全相同,这一点与连锁聚合相同。⒊与逐步聚合反应相比较开环聚合虽然也是制备杂链聚合物的一种方法,但聚合过程中并无小分子缩出。开环聚合的推动力是单体的环张力,聚合条件比较温和,而逐步聚合的推动力是官能团性质的改变,聚合条件比较苛刻.所以,用缩聚难以合成的聚合物,用开环聚合较易合成。二.环状单体的聚合活性——能否开环及聚合能力的大小环状单体的聚合活性取决于主要是热力学因素,即环状单体和线型结构聚合物的相对稳定性。环状单体热力学稳定性次序:3,4《5,7~11〈12以上,6对于杂环化合物,如环醚、环酯、环酰胺等,由于杂原子提供了引发剂亲核

3、或亲电进攻的位置,所以在动力学上它们比环烷烃更有利于开环聚合。

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