聚苯胺导电聚合膜的制备及表征.doc

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1、聚苯胺导电聚合膜的制备及表征徐景妍李志明王进黄健涵(中南大学化学化工学院湖南长沙410083)摘要在室温条件下的酸性溶液中,以铜片为电极,采用液体的苯胺单体作为反应剂,通过扫描伏安法制备聚苯胺薄膜。利用循环伏安法(cyclicvoltametry,C-V)对样品进行表征,同时考察合成条件对材料性能的影响。关键词聚苯胺;循环伏安法;电导率;扫描速度PrepartionandharacterizationofPolyanilineConductingPolymerFilmsXu,JingyanLi,Zhi

2、mingWang,JinHuang,Jianhan(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha410083,China)AbstractAttheroomtemperatureandacidsolution,thecopperelectrode,usingliquidanilinemonomerasareactionagent,preparesPolyanilineFilmsbyscanningvol

3、tammetricmethod.Thecyclicvoltammetry(cyclicvoltametry,C-V)tocharacterizethesamples,theeffectsofsynthesisconditionsonthepropert-iesofmaterials.Keywordspolyaniline;cyclicvoltammetry;conductivity;scanningspeed1引言20世纪70年代后期,由于聚乙炔的发现而产生了以共轭高分子为基础的导电高分子学科,并得到

4、了迅猛的发展,而导电聚合物自20世纪80年代中期被MacDiarmid等重新开发以来,以其原料易得、合成简单、较高的导电率和潜在溶液和熔融加工性能,以及良好的环境稳定性的等优点,成为目前最受关注的三大导电高分子品种(聚苯胺、聚噻吩和聚吡咯)之一。正是以上这些优点,使聚苯胺有广阔的应用前景。自1862年Letheby首次研究聚苯胺(polyaniline,Pani)以来[1,2],导电聚苯胺具有良好的电磁屏蔽和微波吸收性能,如聚苯胺/聚氯乙烯导电共混材料的电磁屏蔽常数大于50dB。在二次电池(塑料电池)

5、中使用聚苯胺具有良好的充放电效果,循环充电2000次,库伦效率仍接近100%。导电聚苯胺是一种良好的金属防腐蚀材料,同时还是较好的防污材料,可在舰船上广泛应用。另外,聚苯胺还有电致变色、电子发光等可被将来利用的性能。聚苯胺的合成方法很多,如化学氧化聚合物、电化学聚合法、现场聚合法、缩合聚合法等,其合成反应主要受反应介质酸的种类、浓度,氧化剂的种类及浓度,单体浓度和反应温度、反应时间等因素的影响[3],其中化学氧化聚合法较为简单,易于大批量生产,因而吸引了许多注意力。本实验用电化学聚合法合成聚苯胺,并且

6、对其电化学和光学性能进行表征。聚苯胺的形成是通过阳极偶合机理完成的。聚苯胺链的形成是活性链端(-NH2)反复进行上述反应,不断增长的结果。由于在酸性条件下,聚苯胺链具有导电性质,保证了电子能通过聚苯胺链传导至阳极,是增长继续。只有当头头偶合反应发生,形成偶氮结构,才使得聚合停止。PAN有4种不同的存在形式,它们分别具有不同的颜色。苯胺能经电化学聚合形成绿色的叫作翡翠绿的PAN导电形式。当膜形成后,PAN的4种形式都能得到,并可以非常快地进行可逆的电化学相互转化。完全还原形式的五色盐可在低于-0.2V时

7、得到,翡翠绿在0.3~0.4V时得到,翡翠基蓝在0.7V时得到,而紫色的完全氧化形式在0.8V时得到。因此,可通过改变外加电压实现翡翠绿和翡翠基蓝之间的转化,也可以通过改变pH值来实现。区分不同光学性质是由苯环和喹二亚胺单元的比例决定的,它能通过还原或质子化程度来控制。2.实验部分2.1实验试剂与仪器仪器:电化学工作站,玻碳电极,导电玻璃,饱和甘汞电极,铂电极试剂:苯胺、浓硫酸2.2实验方法2.2.1苯胺、硫酸水溶液的配置取一200ml烧杯,往其中加入约179ml蒸馏水;再分别取0.2mol(10.4

8、ml)的苯胺和10.6ml浓硫酸加入其中,配置苯胺的酸性水溶液。加入苯胺和浓硫酸后,有部分白色固体产生,但在玻璃棒搅拌下逐渐溶解,最后溶液呈淡棕色液体。2.2.2电解槽的装配以饱和甘汞电极为参比电极,pt丝电极为辅助电极,导电玻璃(经过超声波清洗仪清洗过的玻璃片)为研究电极组成三电极体系。将各导线与各电极接好(绿色接工作电极,白色接参比电极,红色接辅助电极),插入装有已配置好的苯胺溶液的小烧杯中(注意溶液不能淹没导电夹,三个电极不能接触)。2.2.3恒电

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