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1、基础有机化学机理题强化训练89题（含答案）1螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。Cl2Cllight解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。解:.HCl.该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应,形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间22体,中心碳原子为sp杂化,未参与杂化的p轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。链引发：lightCl22Cl.链传递：..Cl++HCl.+ClClCl+Cl.链终止：2Cl.Cl2.ClCl.+2.2解释：甲醇和
2、2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH3OC(CH3)3（该过程与烯烃的水合过程相似）。+..HH+CH3OH+OO+-HCHCH3解：33下面两个反应的位置选择性不同1HClHClCFCHCHCl(2)CH(1)CF3CH=CH23223OCH=CH2CH3OCHClCH3解：+三氟甲基是强吸电子基，存在强的–I效应。生成稳定中间体碳正离子CF3CH2CH2。δ+δ–δ–连在烯键上的甲氧基存在强的+C、弱的–I效应，即CH3OCH=CH2，氢离子进攻CH2+，得到中间体碳正离子CH3OCHCH3也较稳定。4+HO3解两次亲电加成,第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正
3、离子加到烯键上),每次都生成较稳定的碳正离子。886482H+467+-H+17763+3532554H1H215CO2CH3COCH23Hg(OAc)2AcOHg+解HgOAc对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成,再失去氢离子,得最终产物.CO2CH3COCHCOOCH323++HgOAcHg+HgOAcOAcCOOCH3+-HHgOAc6ClHCl2解碳正离子1发生重排。不重排的产物是1-异丙基-1-氯环己烷。本题碳正离子重排由氢迁移造成。+-H+ClCl1-ClCl++H17HClCl解发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子α-位环
4、戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。-+Cl++HCl8HSO24解环外双键在质子酸催化下易重排为热力学更稳定的环内双键。加上的氢+++HH-HH原来的氢9BrO2BrCH=CHCHCHCHOH2222解H+OHBrBr+..O+-HOOHBrBr--BrBr310解释乙烯和异丁烯加溴各经过不一样的中间体乙烯加溴得到溴翁离子，其稳定性大于开链的伯碳正离子。BrBrBrBr+Br+Br异丁烯CH2=C(CH3)加溴后得到的开链叔碳正离子稳定。+-BrBrBrBrBrBr11解释：环戊二烯在室温时生成一个不带双键的聚合物，加
5、热后又生成环戊二烯单体。+环戊二烯室温下很容易二聚（Diels-Alder反应），得到的产物有双键，还可与环戊二烯反应，这样得到的聚合物只有单键。Diels-Alder反应可逆，加热时解聚。2nnn12解释：3-溴环己烯和HBr反应生成一个产物反-1，2-二溴环己烷，而3-甲基环己烯同样反应后生成四个产物顺-和反-1-溴2-甲基环己烷及顺-和反-1-溴-3-甲基环己烷。解：氢离子加到烯键的1-位碳原子时，正电荷在溴原子的β-位，溴孤对电子向碳正离子靠近可以形成稳定的环状溴翁离子，接下去溴负离子对溴翁离子进攻，得到反-1,2-二溴环己烷。BrBr+Br:-H+BrBr+Br3-甲基环己烯与氢离
6、子加成，得到两种碳正离子稳定性差不多，碳正离子平面结构，溴负离子可从环上下方进攻碳正离子，故可得4种产物。CHH+CH3CH3CH33-Br++BrBrCHH+CH3CH3CH33-Br++BrBr134R-甲基己烯与HBr反应后生成不等量的2S,4R-2-溴-4-甲基己烷和2R,4R-2-溴-4-甲基己烷。4解：RREtEtEtEtHCHH+HCHBr-H3CHH3CH33CHCH+CHCH2222+HBrBrHCH3RCHS3AB溴负离子进攻平面三角形碳正离子,从位阻小的氢原子一侧容易些,所以得到产物以A占优势。14解释：在相同反应条件下,乙烯、丙烯和2-甲基丙烯发生水合反应的相对速率分
7、别是1、6111.6×10及2.5×10。解：H+H2CCH2HCCH+32H++H3CCCH2H3CCHCH3HH3CH++CH3CH2H3CH3CCH3因为反应中间体分别是伯碳正离子,仲碳正离子,叔碳正离子,稳定性依次增大。15+NMe2OHSO24+NMe2NHNHH解：H+OH+ONMeNMeN22HHH..+NMe2NMe2NMe2+-+-H-OHNNNHHOHHOHH16苯肼与丁酮在Fischer
