基础有机化学机理答案.doc

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1、X该反应条件卜•螺戊烷氯化是口由基反应，形成图示的平面型或近似r平面型的口由基中间体，中心碳原子为sp2杂化，未参与杂化的p轨道只冇一个未配对电子，垂直于三个sp2杂化轨道』・被力一个环内烷的弯曲键所稳定，活化能低•反应速度快，是制备该化介物冇效的方法。2.解两次亲电加成，第一次是氢离子加到烯键上，第二次是分子内加成（碳正离子加到烯键上），每次都生成较稳定的碳正离子。3.解"HgOAc对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成，再失去氢离子鳥瑕终产物.COOCHg4.3.解"HgOAc对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成，再失去氢离子鳥瑕终产物.COOCHg4.解^丁舸按基两侧都何a

2、-氮，在Fischer财喙合成法中都可用于成环.所以产物有两种异构体L和2。6.毗咲亲电取代反应发生在介位。G•皮考附硝化中间体的共振结构中.JL和2有给电子基屮基连在碳正离子上的结构，比较稳定：0•皮考唏硝化中间体无这种稳定共振结构。所以前者反应活性大。hno3■h2so4hno3ACHh2so47.哇唏是苯坏和毗唏环稠合.辄的电负性使毗碇环电子云密度比苯环小.亲电取代反应发生在苯环上.酸性条件下氮接受质子后更是如此。哇聊硝化时•硝战正离子进攻5•或8•位碳.各有两个保留毗噪环系的稳定极限式参与硝酰正离子进攻6•或7•位碳.各只有一个保留毗咗坏系的稳定极限式参与共撫。硝醸正离子进攻5

3、•或8•位碳得到的中间体正离子稳定.过渡态势能低.所以硝化产物是5•硝基哇唏和8•硝基哇聊.根据产物的结构可以发现它们都是重排形成的•都是与碳正离子直接相连的碳上的键迁到碳正离子•本题在写机理时第一步要写加氮离子，不要写加HC1。10.Br11.HjOB『OBulOH•BulOHBiTO成BulO成•BulOHCO,CH.McO£HjHj8•OMichael加d+Michael加13.3CO.CH,质子转移KR+Ph3P=O1115.H£MgBr14.RH>=<•HROOCH]H涉及酯与1分子格氏试剂反应生成IH，銅式•烯醇式互变.分子内疑醉缩合。OikLHofmann$排.氨与按基加

4、成的逆反应。(yH+nhjSchmidt反应。酸催化卜•叠氮酸与礙基化合物室温就能反应生成M炷基取代酰胺。18.nh3Leuckart反应.水解产物为伯胺。