理论有机化学复习题参考答案.doc

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1、.理论有机化学复习题一.判断题(只要写出答案，不必作出解释)1.按照酸性强弱顺序排列下列化合物（1）（2）（3）（4）（5）（1）（2）（3）（4）（5）酸性（1）>（2）>（5）>（4）>（3）思路：酸性—离子稳定性—吸电子力2.按电离常数大小排列以下化合物（1）（2）（3）（4）（1）（2）（3）（4）电离常数（1）>（4）>（3）>（2）思路：电离常数—离子稳定性—吸电子力3.用休克尔规则判断下列化合物的芳香性归属（1）（2）（3）（4）（5）芳香性（4），弱芳香性（3）和（5），非芳香性（1）和（2）思路：平面、环状共轭、4n+24

2、．推测下列化合物卤代反应的速度顺序（1）（2）（3）（1）(2)(3)（4）（5）反应速度（5）>（4）>（3）>（2）>（1）思路：亲电—环上电子云密度—推电子力..5.以下共振结构式那些是合理的？←→←→←→←→（1）（2）（3）（4）（5）合理（1）（4）（5），不合理（2）（3）。思路：电子可变，原子位置不能变。二.简要解释反应事实HOAc1.Me3CCH=CH2+HCl——→Me3CCHCH3+Me3CCHCH3+Me2CCHMe2∣∣∣ClOAcCl（1）（2）（3）氢离子加成双键后形成碳正离子中间体，碳正离子发生重排，重排前后

3、分别与反应体系的负离子发生反应，生成三种产物。方程式如下：Me3CCH=CH2+H+—→Me3CC+HCH3Me2C+CHMe2↓Cl-、-OAc↓Cl-（1）（2）（3）2．RSNaCH2—ONaOHRSCH2CH2COONa←——

4、

5、——→NaOCH2CH2COOHCH2—C=O（1）（2）用软硬酸碱理论解释：反应物羰基碳属于硬酸，烷基碳属于软酸。根据软硬酸碱反应原理，用软碱RSNa进行水解时试剂RS-选择进攻烷基碳，生成产物（1）；用硬碱NaOH进行水解时试剂-OH选择进攻羰基碳，生成产物（2）。光照加热3.不反应←————→用周环反

6、应和分子轨道对称守恒原理解释：在加热条件下反应物两摩尔烯烃的电子都处于HOMO轨道，电子轨道位相相同，可发生周环反应；在光照条件下1摩尔烯烃吸收能量，电子跃迁进入LUMO轨道，与另一摩尔烯烃的LUMO轨道位相相反，不能反应。4．在极性溶剂中，把溴加到乙烯中只得到二溴乙烷。但体系中如有氯化钠存在时，可以生成1-溴-2-氯乙烷。..Br—烯烃加成反应机理是正离子先进攻双键形成碳正离子中间体、中间体再与负离子反应形成产物的两步反应历程。本反应是溴正离子先进攻双键形成1-溴乙烷碳正离子中间体，若体系中同时存在溴负离子和氯负离子时，分别与中间体反应形

7、成两种产物。—→BrCH2CH2Br二溴乙烷Cl—CH2=CH2+Br+—→+CH2CH2Br———→ClCH2CH2Br1-溴-2-氯乙烷5．OCH3OO│CH3F‖CH3I‖CH3C=CHCH3←——CH3CCH2CH3——→CH3CCH(CH3)CH3（1）（2）用软硬酸碱理论解释：反应物3位碳原子上的氢是活泼氢，在反应初期脱落下来形成3位碳负离子。3位碳负离子与羰基发生稀醇式变换，体系中存在负电荷在氧原子上和负电荷在3位碳原子上两种负离子中间体，前者属于硬碱，后者属于软碱。根据软硬酸碱反应原理，用软酸CH3I进行反应时烷基试剂选择进

8、攻3位碳负离子，生成产物（2）；用硬酸CH3F进行反应时烷基试剂选择进攻羰基氧负离子，生成产物（1）。三.通常用乙醇钠做催化剂，在乙醇溶剂中进行DDT的消除反应:（ClC6H4）2CH-CCl3(DDT)——→（ClC6H4）2C=CCl2+HCl请从下面反应现象综合判断，该反应可能是E1，E2或是E1CB机理?1.DDT和乙氧基离子的反应速度分别都是一级反应;2.在DDT的2位碳原子上引入重氢，反应速度下降到原来的1/3.8;3.用氚化的乙醇(EtOT)作溶剂，则在未反应的DDT中并没有引入氚.根据反应现象1，该反应属于二级反应，初步排除

9、E1机理；根据反应现象2，判断在反应控制步骤存在动态同位素效益，即在DDT的2位碳原子上有碳氢键断裂。该现象符合E2或是E1CB机理的反应特征，可以排除E1机理；根据反应现象3，该反应过程不存在游离的碳负离子中间体，反应是连续进行的，只有过渡态，与E2机理的特征相符，可以排除E1CB机理。由此推断，该反应按照E2机理进行。..四．以下说法中那些符合SN1取代反应的事实？（用×√表示）1．反应物的立体构型在反应中发生反转。（×）2．试剂的位阻大对反应速度影响很大。（×）3．拉电子基团存在时能加速反应。（×）4．使用结构简单的伯卤代烷能提高反应

10、收率。（×）5．保证原料的纯度就能得到较纯的产品。（×）五．伯仲卤代烷用氢氧化钠水解制备醇时总得不到较纯的产物，若先把卤代烷转化为乙酸酯再水解就可以达到目的。试从机理上加以解释。