常用仪器分析.ppt

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1、质谱法常用仪器分析（3）质谱及其应用××××××××××××××××R与何因素有关？何为质谱？××××××××××××××××偏转程度与带电离子质量有关，质量越大，偏转越小，反之越大。×××××××××××××××××××××偏转程度与带电离子质量有关，质量越大，偏转越小，反之越大。×××与质量和电荷有关60022006002200什么叫质谱？样品（Sample）MM1+，M2+…（碎片离子或分子离子）带电离子在磁场中产生偏转，（偏转程度与带电离子质量有关）。从而使这些不同质量的带电离子分开，将这些不同质量的离子用检测器进行检测，得到质谱图。SampleIntroduction

2、IonSourceMassAnalyzer+++MassSpectrometry:MassSpectrumm/zSampleIntroduction:GasPhase(GC)LiquidPhase(LC)SolidIonSource:EI（电子轰击源）CI（化学电离源）ESI（电喷雾离子化）FAB（快原子轰击源)APCI(大气压离子源)SIMSMALDIAnalyzers:QuadrupolesSectorsIonTrapTOF电子轰击源（EI）热电子（70eV）轰击分子，使其电离丰富的碎片离子丰富的结构信息“指纹”俵e-¯Mm1m3m2作用（1）使被分析的物质离化成正(或负)

3、离子CH4+e→CH4+2e（2）使离化的离子形成具有一定几何形状和一定能量的离子束m/z162m/z124m/z94m/z70质荷比/m/zm/z质荷比↓↓↓↓毒鼠强中毒者血液提取物的GS-MS图谱A：全谱扫描方式总离子流图；B：毒鼠强的质量碎片图；检测分析条件：HP-1毛细管柱30m×0.25mm，柱温100℃（1min）→20℃/min→280℃（15min），进样口温度250℃，接口温度280℃，离子源温度230℃，EI电压70ev。优点（1）电离效率高，离子流的强度能满足测量要求（2）结构简单，操作方法（3）碎片离子多，可以提供“指纹”信息缺点（1）样品必须汽化，

4、不适用于难挥发热不稳定性化合物（2）某些样品如醇类，不出现分子离子峰，难判别分子量化学电离源(CI)原理把反应气引入电离室使之电离，然后与样品分子进行离子分子反应而使样品分子电离。有正、负两种模式：PCI、NCI优点（1）MH+为准分子离子，是偶电子离子,稳定，MH+峰的强度高，便于识别分子量（2）可以用来研究离子-分子反应缺点（1）样品需汽化，因此不适应于热不稳定及难挥发性化合物（2）碎片离子少，缺乏指纹信息（3）谱态随反应气压力，种类，温度不同而不同1)LC流出液经一毛细管,在N2的作用下雾化2）在所加的高电压作用下，原始液滴含有的两种极性的离子，其中一种占优势电喷雾离子

5、化（ESI）3)随着溶剂蒸发（液滴表面）电场强度增强，离子移向（液滴）表面4)当达到临界电场时，离子发生库仑爆炸，从液滴中喷发出来，喷发出来的离子（在电场作用下）引入到质谱仪当中电喷雾离子化（ESI）特点软电离技术。通常只产生分子离子峰。因此可以测定热不稳定的极性化合物，并可直接测定混合物多电荷离子的形成可以为分析大分子量化合物，如蛋白质和寡核苷酸提供方便通过调节离子源参数可以控制离子的断裂，从而给出结构信息（源内CID）电喷雾质谱（ElectrosprayIonizationMassSpectrometry,ESI-MS）大气压化学电离（APCI）1)LC馏份在雾化气作用下进

6、入加热器2)流动相蒸发3)高压放电，带质子的溶剂离子化（反应离子）4)样品和反应离子反应产生质子化分子特点软的电离方式，只产生单电荷峰。适合于弱极性的小分子化合物可快速的适合高低含量水溶液的流动相。适合于做梯度洗脱源内CID可获得结构信息SampleIntroduction:GasPhase(GC)LiquidPhase(LC)SolidIonSource:EI（电子轰击源）CI（化学电离源）ESI（电喷雾离子化）FAB（快原子轰击源)APCI(大气压离子源)SIMSMALDIAnalyzers:QuadrupolesSectorsIonTrapTOF质量分析器将离子按质荷比分

7、开的部分，离子通过分析器后，按不同质荷比(M/Z)分开，相同的M/Z离子累积在一起，形成质谱。分类常见质量分析器:双聚焦扇形磁场-电场串联仪器(Sector)四极杆(Q)离子阱（TRAP）飞行时间(TOF)付利叶变换-离子回旋共振(FT-ICR)┏单纯型，如QQQ，TOF-TOF…串联多级质谱仪┫(MS/MS)┗混合型，如Q+TOF，Q+LIT…两组对称的电极加有直流电压和射频电压。相对的两个电极电压相同，相邻的两个电极上电压大小相等，极性相反。带电粒子射入高频电场中，在场半径限定的空间内振