高中化学 专题3 溶液中的离子反应 本专题重难点突破学案5 苏教版选修.doc

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1、5　难溶电解质的沉淀溶解平衡及其三个应用1．难溶电解质的沉淀溶解平衡与溶度积(1)难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。因此，难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。勒夏特列原理同样适用于溶解平衡。(2)下列沉淀溶解平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)，固体纯物质不列入平衡常数，其溶度积为Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)，AgCl的Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)。对于相同

2、类型的物质，Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。(3)通过比较溶度积Ksp与溶液中有关离子浓度幂的乘积的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下能否生成沉淀或溶解。Ksp计算式中的离子浓度一定是平衡浓度。如AgCl溶液中①若c(Ag＋)·c(Cl－)>Ksp，则溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。②若c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp，则溶液饱和，

3、沉淀与溶解处于平衡状态。③若c(Ag＋)·c(Cl－)

4、点代表的溶液中达到饱和答案　B解析　A项，分析图像中b、c两点，c(Fe3＋)和c(Cu2＋)相等，对应的pH分别为1.3、4.4，即前者c(OH－)小，根据Ksp的计算公式可得Ksp[Fe(OH)3]

5、难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，可以利用其逆反应使溶液中的离子转化为沉淀，化学上通常认为溶液中的剩余离子浓度小于1×10－5mol·L－1时就沉淀完全。(1)沉淀的溶解根据溶度积规则，使沉淀溶解的必要条件是浓度幂乘积小于Ksp，因此创造条件使溶液中有关离子的浓度降低，就能达到此目的。降低溶液中离子的浓度可以通过以下三种途径：①使相关离子生成弱电解质：如要使ZnS溶解，可以加盐酸，H＋和ZnS中溶解生成的S2－相结合形成弱电解质HS－和H2S，于是ZnS溶解。只要盐酸的量能满足需要，ZnS就能不断溶解。②使相关离子

6、被氧化：如CuS在盐酸中不能溶解，但在HNO3中可以溶解。原因是S2－被氧化，使得CuS(s)Cu2＋(aq)＋S2－(aq)平衡右移，CuS溶解。反应的离子方程式为3CuS＋2NO＋8H＋===3Cu2＋＋2NO↑＋3S↓＋4H2O。(2)分步沉淀若一种沉淀剂可使溶液中多种离子沉淀时，则可以控制条件，使这些离子先后分别沉淀，这种现象称为分步沉淀。①同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，如AgCl、AgBr、AgI。②不同类型的沉淀，其沉淀的先后顺序要通过计算才能确定，如AgCl和

7、Ag2CrO4。(3)沉淀的转化由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，若难溶电解质类型相同，则Ksp较大的沉淀易于转化为Ksp较小的沉淀。但要注意的是通过改变外界条件，利用勒夏特列原理也可以使溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀。①易溶物向难溶物转化：如向BaCO3沉淀中加入Na2CrO4溶液，将会发现白色的BaCO3沉淀逐渐转化成黄色的BaCrO4沉淀。②难溶物向易溶物转化：如BaSO4沉淀转化为BaCO3沉淀的反应为BaSO4(s)＋COBaCO3(s)＋SO，K＝＝＝≈，虽然平衡常数小，转化不彻底，但只要c(C

8、O)比c(SO)大24倍以上，经多次转化，即能将BaSO4转化为BaCO3。【典例10】　已知Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)的Ksp＝2×10－20。(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH使之大于________。(2)要使0.2mol·L－1CuSO4溶液中的