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时间:2020-06-19
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1、二、化学性质官能团分析:羧基典型反应氨基典型反应相互影响的特性*1、与亚硝酸的反应测定反应中放出的氮气的体积,可以计算出氨基的含量范斯莱克氨基氮测定法1**2、与2,4-二硝基氟苯反应**3、氧化脱氨基反应(DNFB)(DNP-AA,黄色)24、与水合茚三酮反应(p453)含游离氨基的α-氨基酸均反应显紫色(个别例外)水合茚三酮α-氨基酸罗曼氏紫用途可用来鉴别α-氨基酸35、受热后的反应(p453)α-氨基酸:交酰胺β-氨基酸:α,β-不饱和酸45、受热后的反应(p453)γ-或δ-氨基酸:γ-内酰胺其它
2、氨基酸(m>4):聚酰胺5**6、脱羧反应Ba(OH)2NH2R–CH–COOHR–CH2NH2+CO2*7、成肽反应二肽肽键许多氨基酸分子通过肽键相互连接形成多肽67、两性和等电点负离子正离子两性离子或偶极离子溶液中的两性离子浓度最高,净电荷为零,对应的pH值。等电点时,溶液中氨基酸在电场中既不向正极也不向负极移动。pH>pIpH=pIpH3、鉴定或分离氨基酸(pI时偶极离子浓度最大,溶解度最小,可结晶析出。)(4.07.0)8现在有三个氨基酸:苯丙氨酸pI=5.5、脯氨酸pI=6.3、门冬氨酸pI=2.8请问在以下pH条件,各氨基酸的主要存在形式是什么?在外电场作用下,移向阳极还是阴极?苯丙氨酸脯氨酸门冬氨酸pH=6.0负阳极例题正阴极负阳极9**8、侧链R基的反应丝氨酸丝氨酸磷酸酯半胱氨酸胱氨酸10(可检验酪氨酸)含苯基的氨基酸浓硝酸黄色物质碱橙红色米伦(Millon)反应含酚羟基的氨基酸米伦试剂红4、色沉淀乙醛酸的反应硝酸汞+硝酸亚汞+硝酸含吲哚环的氨基酸乙醛酸浓硫酸紫红环蛋白黄反应(可检验苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸)(可检验色氨酸)1119-2多肽肽:氨基酸分子间通过肽键相连的一类化合物一、肽的组成和命名二肽(dipeptide):2个氨基酸残基寡肽(oligopeptide):2~10个氨基酸残基多肽(polypeptide):>10个氨基酸残基蛋白质(protein):分子量>6×10312多肽链残基N-端C-端甘氨酰丙氨酸丙氨酰甘氨酸(甘丙肽)(丙甘肽)缩写:Gly-Ala(G-A)Ala-5、Gly(A-G)肽键13**二、肽键的结构肽键是构成肽和蛋白质分子的基本化学键0.132nm0.147nm肽键中的C-N键具有部分双键的性质与肽键中C-N相连的6个原子处于同一平面上360。360。肽键平面中与C-N键相连的O和H或两个Cα呈反式分布1419-3蛋白质蛋白质是一类存在于一切细胞中的含氮生物高分子化合物样品中蛋白质百分含量(g%)=每克样品含氮量克数×6.25×100%蛋白质的元素组成:C(50~55%),H(6.0~7.5%),O(19~24%),N(15~17%),S(0~4%),6、P(0~0.8%)部分还含有微量的Fe,Cu,Mn,I,Zn等蛋白质系数:6.251520种氨基酸的平均相对分子质量:138较小的氨基酸占优势20种氨基酸的平均相对分子质量接近:128每形成一个肽键失去一分子水氨基酸残基的平均相对分子质量:110估算简单蛋白质的氨基酸残基的数目蛋白质相对分子质量/110蛋白质相对分子质量:6×103~10616一、蛋白质的结构(一)一级结构(初级结构)核心:确定氨基酸残基在肽链中的排列顺序一级结构多肽链的数目每条链中氨基酸的种类、数目和排列顺序链与链间二硫键的位置17结晶7、牛胰岛素(crystallizedbovineinsulin)牛胰岛素的晶状体。牛胰岛素是牛胰脏中胰岛β-细胞所分泌的一种调节糖代谢的蛋白质激素。其一级结构1955年由英国桑格(S.Sanger)测定。我国中科院生化研究所、北大化学系及中科院有机化学研究所通力合作,于1959年开始工作、1965年9月17日获得了用人工方法合成的、有生物活性的结晶牛胰岛素,实现了世界上首次人工合成蛋白质的壮举。18牛胰岛素的一级结构甘-异亮-缬-谷-谷-半胱-半胱-丙-丝-缬-半胱-丝-亮-酪-谷-亮-谷-天-酪-半胱-天8、23456789101112131415161718192021NH2SSNH2NH2苯丙-缬-天-谷-组-亮-半胱-甘-丝-组-亮-缬-谷-丙-亮-酪-亮-缬-半胱-甘-谷-精-甘-苯丙-苯丙-酪-苏-脯-赖-丙23456789101112131415161718192021222324252627282930NH2H2NNH2SSS-SB链A链19结晶牛胰岛素人工合成牛胰岛素20(二)二级结构蛋白质分子多肽链本身的盘旋卷曲
3、鉴定或分离氨基酸(pI时偶极离子浓度最大,溶解度最小,可结晶析出。)(4.07.0)8现在有三个氨基酸:苯丙氨酸pI=5.5、脯氨酸pI=6.3、门冬氨酸pI=2.8请问在以下pH条件,各氨基酸的主要存在形式是什么?在外电场作用下,移向阳极还是阴极?苯丙氨酸脯氨酸门冬氨酸pH=6.0负阳极例题正阴极负阳极9**8、侧链R基的反应丝氨酸丝氨酸磷酸酯半胱氨酸胱氨酸10(可检验酪氨酸)含苯基的氨基酸浓硝酸黄色物质碱橙红色米伦(Millon)反应含酚羟基的氨基酸米伦试剂红
4、色沉淀乙醛酸的反应硝酸汞+硝酸亚汞+硝酸含吲哚环的氨基酸乙醛酸浓硫酸紫红环蛋白黄反应(可检验苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸)(可检验色氨酸)1119-2多肽肽:氨基酸分子间通过肽键相连的一类化合物一、肽的组成和命名二肽(dipeptide):2个氨基酸残基寡肽(oligopeptide):2~10个氨基酸残基多肽(polypeptide):>10个氨基酸残基蛋白质(protein):分子量>6×10312多肽链残基N-端C-端甘氨酰丙氨酸丙氨酰甘氨酸(甘丙肽)(丙甘肽)缩写:Gly-Ala(G-A)Ala-
5、Gly(A-G)肽键13**二、肽键的结构肽键是构成肽和蛋白质分子的基本化学键0.132nm0.147nm肽键中的C-N键具有部分双键的性质与肽键中C-N相连的6个原子处于同一平面上360。360。肽键平面中与C-N键相连的O和H或两个Cα呈反式分布1419-3蛋白质蛋白质是一类存在于一切细胞中的含氮生物高分子化合物样品中蛋白质百分含量(g%)=每克样品含氮量克数×6.25×100%蛋白质的元素组成:C(50~55%),H(6.0~7.5%),O(19~24%),N(15~17%),S(0~4%),
6、P(0~0.8%)部分还含有微量的Fe,Cu,Mn,I,Zn等蛋白质系数:6.251520种氨基酸的平均相对分子质量:138较小的氨基酸占优势20种氨基酸的平均相对分子质量接近:128每形成一个肽键失去一分子水氨基酸残基的平均相对分子质量:110估算简单蛋白质的氨基酸残基的数目蛋白质相对分子质量/110蛋白质相对分子质量:6×103~10616一、蛋白质的结构(一)一级结构(初级结构)核心:确定氨基酸残基在肽链中的排列顺序一级结构多肽链的数目每条链中氨基酸的种类、数目和排列顺序链与链间二硫键的位置17结晶
7、牛胰岛素(crystallizedbovineinsulin)牛胰岛素的晶状体。牛胰岛素是牛胰脏中胰岛β-细胞所分泌的一种调节糖代谢的蛋白质激素。其一级结构1955年由英国桑格(S.Sanger)测定。我国中科院生化研究所、北大化学系及中科院有机化学研究所通力合作,于1959年开始工作、1965年9月17日获得了用人工方法合成的、有生物活性的结晶牛胰岛素,实现了世界上首次人工合成蛋白质的壮举。18牛胰岛素的一级结构甘-异亮-缬-谷-谷-半胱-半胱-丙-丝-缬-半胱-丝-亮-酪-谷-亮-谷-天-酪-半胱-天
8、23456789101112131415161718192021NH2SSNH2NH2苯丙-缬-天-谷-组-亮-半胱-甘-丝-组-亮-缬-谷-丙-亮-酪-亮-缬-半胱-甘-谷-精-甘-苯丙-苯丙-酪-苏-脯-赖-丙23456789101112131415161718192021222324252627282930NH2H2NNH2SSS-SB链A链19结晶牛胰岛素人工合成牛胰岛素20(二)二级结构蛋白质分子多肽链本身的盘旋卷曲
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