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时间:2020-06-16
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1、11、非晶态聚合物的温度-形变曲线一般表现出种力学状态,分别为。2、聚合物的熔融过程是热力学的过程,而玻璃化转变不是热力学的平衡过程,是个过程。3、聚合物分子运动的特点有a、运动单元的多重性,b、,c、。4、测定玻璃化转变温度的常用的方法有法、法和法等。5、在外力作用下,聚合物在高弹态发生了连段取向,在粘流态发生分子链取向。练习题6.高分子热运动是一个松弛过程,松弛时间的大小取决于(D)。A、材料固有性质B、温度C、外力大小D、以上三者都有关系。2判断:1.玻璃化温度是塑料的最低使用温度,又是橡胶的最高使用温度。(F)2.聚合物发生粘性流动时,形变是不可
2、逆的。(T)3.聚合物的高弹变形是瞬间发生的。(F)4.玻璃态是高分子链段运动的状态。(F)5.玻璃化转变温度的大小与外界条件无关。(F)6.玻璃化转变是一个松驰过程。(T)3练习:解:(1)主要从链的柔顺性次序考虑,其次序是:Si—O>C—O>C—C偏氯乙烯,因为链间有极性力,Tg高。将下列聚合物按Tg高低次序排列并解释原因:Tg:-123℃;-70℃;-17℃;-80℃4从侧基的极性和大分子主链上有芳杂环影响链的内旋转运动这两种因素考虑104℃;150℃;220℃Tg:-10℃;87℃;100℃解释下列聚合物Tg温度高低次序的原因:5练习题1.示差扫
3、描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法,常用来研究()。⑴Tg,⑵Tm,⑶分解温度Td,⑷结晶温度Tc,⑸维卡软化温度,⑹结晶度,2.处于高弹态的聚合物,可以运动的单元有()A.链段B大分子链C.链节D.侧基E.支链3.下列()因素会使Tg降低。A、引入刚性基团B、引入极性基团C、交联D、加入增塑剂4.所有聚合物在在玻璃化转变时,自由体积分数均等于()。A、0.5%B、1%C、2.5%65.下列各组聚合物的Tg高低比较正确的是()。A、聚二甲基硅氧烷>顺式聚1,4-丁二烯,B、聚丙稀>聚己内酰胺,C、聚己二酸乙二醇酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯,D、聚
4、氯乙烯>聚偏二氯乙烯6.聚丙烯酸甲酯的Tg为3℃,聚丙烯酸的Tg为106℃,后者Tg高的主要原因是是因为()。A、侧基的长度短B、存在氢键C、范德华力大7.结晶高聚物在Tg以上时()。A、所有链段都能运动B、只有非晶区中的链段能够运动C、链段和整个大分子链都能运动8.判断:根据自由体积理论聚合物的自由体积随温度的降低而减小。()7比较下列两组聚合物Tg的高低1组:前为聚丙烯酸甲酯,酯基具有一定的柔顺性,Tg=3℃;后为聚乙酸乙烯酯,Tg=28℃2组:酯基为柔性取代基,酯基越长,柔性越好。聚甲基丙烯酸甲酯Tg=105℃;聚甲基丙烯酸乙酯Tg=65℃;聚甲基
5、丙烯酸丁酯Tg=21℃;聚甲基丙烯酸辛酯Tg=-20℃。8①形变温度TgTf③②④图:同一聚合物品种(PMMA),同一测量条件下不同分子量时的温度形变曲线问题1:判断4条曲线分子量的大小?①<②<③<④???∵Tf是大分子链发生相对位移的温度,分子量↑,分子链越长,内摩擦阻力↑,∴Tf↑。问题2:为何只有一个Tg?∵Tg为链段运动温度,与分子量关系不大,同一聚合物品种,同一测量条件,链段运动温度能力相同。9思考:1.将熔融态的PE,PET和PS淬冷到室温,PE是半透明的,而PET和PS是透明的。为什么?若将上述PET透明试样在Tg下拉伸,发现试样外观由透
6、明变为混浊,解释这一现象。例2.试分析聚三氟氯乙烯是否结晶性聚合物?要制成透明薄板制品,成型过程中要注意什么条件的控制?3.透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明。为什么?10练习题1.下列聚合物结晶能力最强的是(A)。A、高密度聚乙烯,B、尼龙66,C、聚异丁烯,D、等规聚苯乙烯2.PE、PVC、PVDC的结晶能力大小顺序是(C)。A、PE﹥PVC﹥PVDCB、PVDC﹥PE﹥PVCC、PE﹥PVDC﹥PVC3.Avrami方程中n=2表示(D)A.三维生长,均相成核B.三维生长,异相成核C.二维生长,均相成核D.二维生长,异相成核4.关
7、于结晶聚合物的熔点和熔限下列说法正确的是(C。A、结晶温度越低,熔点越低,熔限越窄。B、结晶温度越低,熔点越高,熔限越宽。C、结晶温度越高,熔点越高,熔限越窄。D、结晶温度越高,熔点越低,熔限越窄。116.高聚物的本体结晶通常发生在(C)A.熔点以下的任何温度B.Tg以下的任何温度C.Tm和Tg之间7.随高分子链柔顺性的增加,聚合物的Tg降低,Tm降低,结晶能力升高,结晶速度升高。5.将下列高聚物熔体在冰水中淬火,所得试样透明度最高的是(C)A.全同立构聚丙烯;B.聚乙烯;C.聚对苯二甲酸丁二醇酯;D.尼龙-68.将下列聚合物按结晶速率排序12345(1
8、)PE(2)PVA(3)iPP(4)PET(5)NR12例:比较下列聚合物的熔点
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