有机化学-第十一章 取代酸.ppt

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1、第十一章取代酸卤代酸羟基酸羰基酸氨基酸1I.羟基酸醇酸酚酸邻羟基苯甲酸（水杨酸）间羟基苯甲酸2-羟基丙酸乳酸2,3-二羟基丁二酸酒石酸2一、醇酸ɑ-羟基酸ß-羟基酸γ-羟基酸δ-羟基酸2-羟基丁酸3-羟基丁酸3柠檬酸（枸橼酸）2-羟基丁二酸（苹果酸）3-羧基-3-羟基戊二酸4（一）物理性质:（二）化学性质1、酸性：﹥﹥52、失水反应：醇酸脱水时，随着羟基的位置不同而生成不同的产物。（1）α-羟基酸加热时，分子间脱水生成交酯。6（2）β-羟基酸受热易脱水生成不饱和酸。（3）γ,δ-羟基酸则发生分子内酯化，生成环状内酯73、氧化反应

2、：醇酸氧化时，羟基被氧化成羰基，α或β-羰基酸都容易脱羧生成醛或酮。84、ɑ-羟基酸的分解反应△△93酚酸酚酸的羟基在羧基的邻、对位时，加热容易脱羧。五倍子酸10II.羰基酸脂肪羧酸中碳链上含有羰基的化合物醛酸酮酸乙醛酸（2-氧代乙酸）2-羰基乙酸（甲酰甲酸）丙醛酸（3-氧代丙酸）3-羰基丙酸（甲酰乙酸）丙酮酸3-丁酮酸（乙酰乙酸）11草酰琥珀酸12一、醛酸2醛的岐化反应----Cannizaro2浓浓？13二、酮酸（一）ɑ—酮酸14（二）ß-酮酸？15？？？16III.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯一、乙酰乙酸乙酯（一）制备17（

3、二）互变异构现象93%7%原因：①在烯醇式结构中存在共轭体系，降低了体系的内能；②烯醇式结构能通过分子内氢键形成较稳定的六元环，使稳定性增加。18分析FeCl3溶液变色溴水退色NaH2191）、酮式分解:（三）性质乙酰乙酸乙酯在稀碱的作用下，加热皂化后，脱羧生成酮，称为酮式分解（酮式水解）。1、乙酰乙酸乙酯分解反应202）、酸式分解:用浓碱作用于乙酰乙酸乙酯并加热，除酯基水解外，羰基处也破裂，生成两分子羧酸，称为酸式分解。212、互变异构现象FeCl3溶液变色溴水退色NaH2酮式（92.5%）烯醇式（7.5%）22乙酰乙酸乙酯分

4、子中的亚甲基位于两个羰基之间，受它们影响，亚甲基上的氢活泼性增强，可与乙醇钠作用生成盐，这个盐可以和卤代烃或酰卤作用，在分子中引入烃基或酰基，然后再经酮式分解或酸式分解，可得各种不同结构的酮或羧酸等。3.亚甲基的活泼性：2324254乙酰乙酸乙酯在合成上的应用①用卤代烃作试剂，可得甲基酮。②用酰卤作试剂可得二酮26在合成反应中，一般不使用酸式分解合成羧酸，原因是这样分解所得的产物中，常混有酮式分解的产物。③用卤代酸酯作试剂，可得酮酸。27二、丙二酸二乙酯1、丙二酸二乙酯的制备由卤代酸盐与氰化钠制丙二酸酯工业上主要是由氰基乙酸乙酯

5、的醇解来制备：282性质丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯相似，亚甲基受到两个羰基的影响，活性增大，可生成盐（碳负离子）水解后生成的丙二酸是不稳定的，容易脱羧。293在合成上的应用由于丙二酸二乙酯的以上性质，可利用它的盐引入其他基团后，水解脱羧得到各种羧酸。引入两个不同烃基时，一般分子中先引入较大基团，再引入较小基团30①用卤代烃为原料引入烃基，可合成一元羧酸。②以卤代酸酯为原料，可合成二元羧酸。31③以二卤代烷为原料，调配不同的反应物比例，可得不同的产物。3233以甲醇，乙醇于以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物：1）3－

6、乙基－2－戊酮34以甲醇，乙醇以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成γ－戊酮酸：35四、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯１乙酰乙酸乙酯(1)互变异构现象93%7%原因：①在烯醇式结构中存在共轭体系，降低了体系的内能；②烯醇式结构能通过分子内氢键形成较稳定的六元环，使稳定性增加。36(2)乙酰乙酸乙酯的性质酮式分解和酸式分解：37亚甲基的活泼性：38但在合成反应中，一般不使用酸式分解合成羧酸，原因是这样分解所得的产物中，常混有酮式分解的产物。39(3)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用用卤代烃作试剂，可得甲基酮。用酰卤作试剂可得二酮。40用卤代

7、酸酯作试剂，可得酮酸。412丙二酸二乙酯(1)性质性质和乙酰乙酸乙酯相似，亚甲基受到两个羰基的影响，活性增大，在强碱作用下可生成碳负离子。水解后生成的丙二酸是不稳定的，容易脱羧。42(2)丙二酸二乙酯在合成上的应用用卤代烃为原料引入烃基，可合成一元羧酸。43以二卤代烷为原料，调配反应物比例，可得环烷基酸。丙二酸酯:二卤代烷=1:14445