《无机与分析化学基础医学教育 Medical Education》第十章：定量分析概述.ppt

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1、第十章定量分析概述第一节定量分析的任务和方法第二节定量分析的误差与分析数据的处理第三节有效数字及其运算规则第四节分析天平的使用规则和称量方法无机与分析化学基础医学教育MedicalEducation学习目标：1．了解定量分析的任务及试样分析的程序。2．理解误差的种类、来源、表示方法。3．理解有效数字及其运算规则。4．掌握提高定量分析结果准确度的方法。5．掌握分析天平的使用规则和称量方法，熟练使用分析天平。第一节定量分析的任务和方法一、定量分析的任务定量分析的任务是测定试样中有关组分的相对含量。二、定量分析的一般程序采样测定预处理分解和分离数

2、据处理第二节定量分析的误差与分析数据的处理一、系统误差与偶然误差按照误差来源不同，误差可分为系统误差和偶然误差。（一）系统误差系统误差是由于某些比较确定的经常性的原因所引起的误差。即误差的正、负通常是一定的，其大小也有一定的规律性，他有重复出现的性质，因此，其大小往往可以测定，并且还可以通过实验减少。系统误差的分类由于分析方法本身的某些不足所造成的误差称为方法误差。例如，滴定分析中，由于滴定终点和化学计量点不完全符合而产生的误差。1.方法误差2.仪器误差天平不等臂砝码不准确滴定管刻度不准确蒸馏水含有杂质由于仪器本身不准确和试剂不纯而引起

3、的分析误差。3.试剂误差由于所用试剂或蒸馏水不纯而引起的误差称为试剂误差。例如使用的试剂中含有微量的被测组分或存在干扰的杂质等。4.操作误差在正规操作的情况下，由于操作者的主观因素所造成的误差称为操作误差。例如，滴定管读数偏高或偏低，滴定终点颜色的辨别稍微过深或过浅。滴定管读数的偏高或偏低对颜色分辨能力不够敏锐（二）偶然误差偶然误差是由于分析过程中，一些不能准确掌握或完全未知的因素引起的，以各种各样的方式影响着测量结果。因此是偶然或不能控制的。这类误差对分析的结果不固定，有时大，有时小，有时正，有时负。二、准确度与误差准确度是指测定值与真实

4、值之间的接近程度，可用误差表示，误差越小，准确度越高。误差可用绝对误差和相对误差表示。（一）绝对误差绝对误差（E）是指测量值（X）与真实值（T）之差。E＝X–T（二）相对误差相对误差（RE）是指绝对误差（E）在真实值（T）中所占的百分率。用万分之一分析天平称量某样品两份，其质量分别为0.1001g和0.0101g，真实值分别为0.1000g和0.0100g，求绝对误差和相对误差。解：E＝X–TE1＝0.1001-0.1000=0.0001（g）E2＝0.0101-0.0100=0.0001（g）RE＝ET×100%RE2＝1%RE1＝0.1

5、%三、精密度与偏差精密度是指在相同条件下，多次测量值之间的吻合程度。它反映了分析结果的再现性，用偏差表示。偏差绝对值越小，说明分析结果的精密度越高；反之，精密度越低。因此，偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。(一)绝对偏差（di）绝对偏差是指某一次测量值与平均值的差异，即：(二)平均偏差（）是指各单个绝对偏差绝对值之和与测定次数之比。（三）相对平均偏差（）是指平均偏差在平均值中所占的百分率。准确度和精密度的关系：精密度高，准确度不一定高。在消除系统误差的前提下，精密度高准确度才会高。四、提高分析结果准确度的方法（一）减小测量中的系统误差1.对

6、照试验用已知准确含量的标准品代替样品，按照与测定试样相同的分析方法、条件、步骤对标准品进行分析，以此对照。它是检查系统误差的有效方法。2.空白试验在不加样品的情况下，用与测定样品相同的方法、条件、步骤对空白样品（一般用蒸馏水）进行定量分析。这样就可以消除由于试剂、蒸馏水、试验器皿以及环境带入的杂质所引起的系统误差。3.校准仪器可以减少仪器不准确误差。4.严格操作尽量减小主观因素所引起的误差。（二）减小测量中的偶然误差在消除上述系统误差的前提下，增加平行测定次数取平均值的方法来减小偶然误差。五、定量分析结果的处理（一）一般分析结果

7、的处理在忽略系统误差的前提下，一般对每种试样平行测定3～5次后，先计算平均值，再计算相对平均偏差。如果相对平均偏差≤0.2％，说明测定结果符合要求，取其平均值作为最后的分析结果。否则，需重新做实验。（二）可疑值的取舍1.四倍法（1）除去可疑值外，计算其余数据的算术平均值（）及平均偏差（）。（2）按下式计算（3）若计算值≥4，则弃去可疑值；若计算值＜4时可疑值应保留。≥42.检验法（1）将所有测定数据按从小到大的顺序排列。（2）确定可疑值，按下式计算Q值：（3）可疑值的判断，查舍弃商Q值表，若Q计算≥Q表，可疑值应弃去不用；反之，则保留。解：

8、将数据按大小顺序排列0.1012，0.1014，0.1016，0.1019有一标准溶液（浓度单位mol/L），经四次标定的结果是0.1014，0.1012，0.1019，0.10