《无机与分析化学基础》第七章：电解质溶液.ppt

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1、第七章电解质溶液学习目标：了解有关一元弱酸、弱碱电离平衡及缓冲溶液pH的计算。理解弱电解质电离平衡、水的离子积。掌握离子反应和离子反应方程式。4.掌握溶液的酸碱性、同离子效应、盐的水解。5.掌握缓冲溶液组成、配制及应用。电解质：在水溶液里或熔化状态下能导电的化合物。非电解质：在水溶液里或熔化状态下不导电的化合物。酸、碱、盐统称为电解质。一、弱电解质的电离平衡（一）基本概念在水溶液里全部电离为离子的电解质强酸(HNO3、HCl、H2SO4)强碱(KOH、NaOH)大多数盐类在水溶液中主要以分子形式存

2、在，只有一小部分电离成离子。无机弱酸(H2S、HCN、H2CO3)弱碱(NH3·H2O)水基本概念强电解质：弱电解质：（二）、弱电解质电离度和电离平衡常数1、电离平衡在一定条件（如温度、浓度）下，弱电解质分子在水溶液中电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等，分子和离子浓度不再随时间而改变的状态，叫做电离平衡。电离平衡和其他化学平衡一样，是一种动态平衡。例如：CH3COOHH+CH3COO平衡时，溶液里醋酸分子、醋酸根离子和氢离子的浓度都保持不变。+-2、同离子效应同离子效应：在弱电解质的溶液

3、中，加入和弱电解质具有相同离子的强电解质，使得弱电解质电离度减小的现象。HACH+AC+-加入Ac-，平衡左移，HAc的电离度降低NH3+H2ONH4+OH+-加入NH4,平衡左移，NH3的电离度降低。+3.电离度电离度：平衡时，已电离的弱电解质分子数占原来总分子数（包括已电离和未电离）的百分数。常用α表示。弱电解质的电离度与其本性有关。电解质越弱，电离度就越小；电解质越强，电离度就越大；弱电解质的电离度还跟溶液的浓度、温度等有关。同一弱电解质，浓度越小，电离度就越大；＊常见弱电解的电离度见书中表7

4、-14、电离常数弱电解质在水中存在着电离平衡(和化学平衡一样，是一种动态平衡），他们的电离平衡常数通常叫做电离常数。弱酸：HAcH++Ac-弱碱：NH3．H2ONH4++OH-电离平衡常数也是化学平衡常数，具有平衡常数的特征，只随温度而变不随浓度变化。如：HAC，在溶液中存在如下平衡：HAcH++Ac-平衡时：Ka称弱酸的电离常数同理，一元弱碱NH3·H2O有：NH3+H2ONH4++OH-Kb称弱碱的电离常数电离常数公式＝Kb多元弱酸的电离多元弱电解质在水溶液中的电离是分步（或分级）进行的，每一级

5、都有一个电离常数，以H2S水溶液为例：一元电离：二级电离：Ka1》Ka2同样，磷酸在水中存在如下分步电离一级：一般情况下，对于多元弱酸，Ka3＜＜Ka2＜＜Ka1，即下一级电离比上一级电离难得多。为什么？（1）第一级电离出来的酸根离子有负电性，使得氢离子更难失去。（2）第一级电离出来的氢离子抑制了第二级电离，即浓度对化学平衡的影响或同离子效应。二级：三级：多元弱酸的电离H3PO4H+H+H+H2PO4-++H2PO4-HPO42-HPO42-+PO43-电离常数是电解质的特征常数，不同电解质有不同的

6、电离常数；电离常数Ka（Kb）值越大，表示电离程度越大，酸（碱）性越强；电离常数具有平衡常数的一切特征，与温度有关而与浓度无关。对Ka、Kb的说明以HA表示一种弱酸，电离常数为Ka,浓度为c,求H+浓度X及电离度αHAH++A-开始时浓度：c00平衡时浓度：c-xxx则有：平衡时H+浓度很小，c－x≈c，所以推导Ka与α的关系式稀释定律表达式可推导出：＊c为酸或碱的浓度近似条件稀释定律表达式电离度却随浓度的变化而变化，对同一弱电解质，随着溶液浓度的减小，其电离度α增大。Ka与α都能反映弱酸弱碱电离能

7、力的大小。电离常数是平衡常数的一种形式，它不随浓度变化，Ki值愈大，表示电离程度愈大。Ka与α★★★在水溶液中有离子参加的反应称为离子反应。用实际参加反应的离子符号来表示化学反应实质的式子叫离子方程式。例如：硫酸钠溶液跟氯化钡溶液的反应Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl2Na++SO42-+Ba2++2Cl-=BaSO4↓+2Na++2Cl-SO42-+Ba2+=BaSO4↓二、离子反应和离子方程式（一）、离子反应和离子方程式1、写出反应的化学方程式；2、弱电解质（包括弱酸、弱碱、水

8、等）、难溶物或易挥发性（气体）物质都应写成分子式或化学式，易溶强电解质写成离子式；3、消去方程式两边不参加反应的离子；4、检查离子方程式两边各种原子数目、各离子电荷的总代数和是否相等。书写离子方程式时，一般应遵循以下原则（二）、离子反应发生的条件：1、生成难溶于水的物质。2、生成易挥发物质（气体）。3、生成弱电解质（包括水）。只要符合其中之一即可。三、水的电离和溶液的pH（一）水的离子积水是弱电解质25℃达平衡时：Kw称纯水的离子积常数，简称水的离子积。在稀溶液中有：