sebs在发泡剂方面的 应用

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1、SEBS发泡材料的特性SBS是一种优异的苯乙烯系热可塑性弹性体,不必经硫化即具有类似硫化橡胶的物理性质,可直接注射成型,并且能百分之一百回收利用,已被广泛地应用于各领域,目前最大的应用以鞋材为主。但SBS主链上含有大量的脂肪族双键,对天候、紫外线、臭氧和热的抵抗性不佳,容易劣化,使其应用范围仍受到许多的限制。因此,第二代苯乙烯系热可塑性弹性体SEBS于1972年应运而生。SEBS发泡材料的发泡/架桥系统发泡与架桥的关系对SEBS发泡材料而言,其发泡系统与一般EVA发泡系统相同,就是以过氧化物架桥,再以化学发泡剂发泡,形成独立泡体的发泡材料。如图1所示,架桥的进行与发泡剂分解在时间上的配合是最重

2、要的。每种橡塑材料在热熔融后的粘度可加工范围不同;在发泡理论中,当气泡扩张膨胀速度愈快,则稳定时间愈短,此时橡塑材料的热熔融粘度的控制极为重要,过高则无法发泡,过低则气体会自塑料溢出。SEBS发泡材料在模外发泡时,架桥度与胶体熔融粘度呈线性关系,若发泡比加硫(架桥)早太多,制品表面会因有气体排出而易产生连续气泡甚至造成发泡制品破裂。若加硫比发泡太早发生,则会因胶体架桥粘度上升,使发泡不易进行,呈现发泡不足的状况。故对SEBS发泡而言,发泡速率与架桥速率的搭配极为重要,建议最好能呈现先架桥后发泡的状态,但架桥与发泡时间不可差距过大,如此所得的发泡成品性能最佳。发泡剂一般橡塑料的发泡成型法大致可分

3、为:·机械发泡法:机械发泡法是借助于机台的强烈搅拌,使气体均匀地混入橡塑料熔体中形成气泡,此过程产生的气泡容易消失,因此采用机械发泡时需加气泡稳定剂。·物理发泡法:借助于发泡剂在树脂中物理状态的改变,形成大量的气泡。一般物理发泡剂可分为三类:惰性气体系、低沸点液体系和固态空心球等,目前一般使用较多的是低沸点液体系物理发泡剂。·化学发泡法:化学发泡剂受热发生化学变化,从而分解并产生气体,促使橡塑料聚合物发泡。代表性的化学发泡剂有偶氮化合物(ADCA、AZDN)、亚硝基化合物(Nitriso)、无机系化合物(碳酸氢钠、碳酸钠)与联胺类(OBSH、TSH、BSH)等,发泡剂可单独或搭配使用。  选用

4、化学发泡剂时,应注意其适用于非结晶聚合物,发泡剂的分解温度应比聚合物的流动温度高出10℃左右。如果分解温度高出聚合物太多,则可用活化剂(氧化锌、尿素等)来降低发泡剂之分解温度。对结晶型聚合物,发泡剂的分解温度应比交联剂的活化温度高出10℃左右。分解温度和发气量是选用化学发泡剂的主要依据。SEBS发泡材料建议使用高温型偶氮化合物化学发泡剂-偶氮二甲酰胺(Azodicarbonamide-ADCA)为主,其为浅橙色粉末,分解温度190℃~210℃,发气量220ml/g,可藉发泡助剂(ZnO、尿素等)将发泡反应温度调整到150~200℃之间,分解的残留物无毒、无污染,经FDA认可,为最广泛使用之发泡

5、剂。料温超过220℃时,NH3急剧释放。架桥剂SEBS发泡材料受热熔融时,胶体的粘度急速下降,在发泡过程中,为了保持住气体,胶体必须具有一定的粘弹性,因此必须添加架桥剂。SEBS发泡材料建议采用的架桥方式为过氧化物架桥。过氧化物架桥所使用的架桥剂以DCP(Dicumylperoxide)为最常见,且因过氧化物架桥是形成C–C结合,所以不要求橡胶分子必须具有双键结构,故可适用多种橡胶。不过由于SEBS是属于类橡胶的材质,且属于饱和结构,因此其在架桥时,会较一般EVA困难,所以SEBS发泡材料所添加的架桥剂或架桥助剂量会较一般EVA发泡材料略多。SEBS是利用氢化方式将脂肪族双键饱和化,以期扩大产

6、品应用范围。饱和型热可塑性弹性体SEBS由于软质段为饱和型的烯系结构,耐候性、耐热老化性比SBS更佳,且物性亦较SBS更为强韧,故应用范围更为广泛。SEBS热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料,不仅可以取代部分橡胶,还能使塑料得到良好的改性。SEBS具有与传统橡胶相同的弹性、回复性、强韧性与耐候性,及热塑性塑料一样容易加工成型的特性且可以再回收使用等优点。而且它与其它的塑料原料具有极佳的兼容性,且由于SEBS可藉由添加扩展油来调整材料软硬度,故可制得硬度范围广泛的发泡制品,发泡成品硬度范围可为5C-60C,比重极低,在0.08-0.3之间。SEBS因具有热可塑的特性,故发泡后的

7、成型品亦可再进行二次定型以制得形状复杂的成品,且发泡成品可再回收利用。SEBS发泡材料具有下列主要特性:压缩变形、止滑的特性优于EVA发泡板,其物理特性与传统的CR、EPDM、SBR相近,具有制程简单、无橡胶异味、易调色等优点。因脂肪族双键已饱和化,具有耐天候、紫外线、氧、臭氧和热的优点。可使用于加入各种橡胶/塑料之混炼品混合,或者用于各种热可塑性橡/塑料中作为耐冲击、止滑、耐磨、抗压缩、耐寒之改

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