分析化学期末复习重点总结.doc

《分析化学期末复习重点总结.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、气相色谱定性定量依据定性：标准试样进行对照定性。相对保留值定性，保留指数定性。定量：在实验条件一定时，峰面积或峰高与组分的含量成正比，因此可以利用峰面积或峰高定量。其定量方法有归一化法,内标法和外标法。气相色谱检测器浓度型：热导检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD）o质量型：氢焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD）。热导检测器优点：对有机物还是无机气体都有响应，结构简单，性能稳定，不破坏试样。多用于常量到10ug-ml?以上组分的测定。原理：①被测组分的蒸汽与载气具有不同的热导系数；②热死阻值随温度变化而变化；③利用惠斯通电桥测量。分离度（R）:若峰形对称且满足于

2、正态分布，当R=1.0时，分离程度可达98%,当R=1.5时，分离程度可达到99.7%。通常用R=1.5作为相邻两峰己经完全分离的标志。RV1,两峰重叠，R=1.25,两峰基本上被分离。原子发射光谱法（AES）原理：根据试样中不同元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射而进行元素定性和定量分析的方法。AAS单色器：由入射狭缝，出射狭缝，反射镜和色散元件组成。作用：将被检测的元素的共振吸收线分离出来。原子发射光谱只能用来确定物质的元素组成与含量。AES不能用于分析有机物和一般非金属元素。影响谱线强度的因素：统计权重，跃迁概率，激发能，激发温度，基态原子数。激发能最低的

3、共振线通常是强度最大的谱线。原子发射光谱定性分析方法：元素光谱图比较法，标准试样光谱比较法。定性分析工作条件的选择：光谱仪，激发光源，电流控制，狭缝，运用哈特曼光阑。光谱定量分析：内标法，校准曲线法，标准加入法。定量分析工作条件的选择：光谱仪，光源，狭缝，内标元素和内标线，光谱添加剂C原子吸收光谱法（AAS）原理：气态基态原子对于同种原子发射出来的特征光谱辐射具有吸收能力的现象。是一种定量分析方法。原子吸收光谱法的特点：①灵敏度高，检出限低；②精密度；③选择性好；④分析速度快，应用范围广；⑤仪器比较简单，操作方便，价格低廉。决定谱线宽度的因素：自然宽度，多普勒变宽，碰撞变宽，共振

4、变宽，劳伦茨变宽。常用的原子化器有火焰原子化器和非火焰原子化器。原子化器作用：提供能量，使试样中待测元素转变成气态基态原子。助燃比：燃气与助燃气的混合比率。将火焰分为三类：化学计量火焰；富燃火焰；贫燃火焰。火焰原子器中火焰种类：化学计量火焰：温度高，稳定，背景低，适用大多数元素的测定。富燃火焰:计量火焰,贫燃火焰:计量火焰,燃烧不完全，具有还原性，火焰黄色，温度低于化学适合于易形成难解离氧化物的元素测定，但背景高。燃烧充分有较强的氧化性，火焰蓝色，温度低于化学有利于测定易解离，易电离的元素，如碱金属等。非火焰原子化器主要指的是电热高温石墨炉原子化器。工作原理：大电流通过石墨管产生

5、高热，高温，最高温度可达3000K,使试样原子化。石墨炉原子化器的操作分为：干燥，灰化，原子化和高温除残。干燥：除去石墨管内试样溶液中的溶剂或水分。灰化：除去基体或其他干扰元素原子化：测量高温除残：清除残留物。低温原子化法（又称化学原子化法）：氢化物原子化法，汞低温原子化法。原子吸收分析的干扰：物理干扰；消除方法：配制与待测试样具有相似组成的标准溶液，尽可能保持试液与标准试液物理性质一致，测定条件一致是消除物理干扰最常用的方法。Im化学干扰；消除方法：加入释放剂；加入保护剂；加入缓冲剂；使用高温火焰；化学分离。电离干扰；消除方法：加入消电离剂；采用低温火焰。光谱干扰；消除方法：减

6、小狭缝宽度；降低灯电流；采用其他分析线。K带：具有共轴体系*跃迁而产生的吸收带CB带：苯环本身振动以及闭合环状共辄双键n-nR带：杂原子和双键的共钮基团。向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。生色团：指分子中能吸收紫外或可见光的基团，主要具有不饱和键和含有孤对电子的基团。助色团：具有非电子对的基团。紫外一可见分光光度计主要有单光束分光光度计，双光束分光光度计，双波长分光光度计C只有发生偶极矩变化的振动才能引起可观测的红外吸收谱带，称这种振动为红外活性。反之称为非红外活性。CO2不对称伸缩振动是红外活性的，对称伸缩振动是非红外活性。影响基本振动的直接因素是原子质量和化学键

7、的力常数。化学键的力常数越大，化学键的基本振动频率越高。键力常数的顺序为：三键〉双键〉单键。简正振动分为伸缩振动（对称伸缩振动和不对称伸缩振动）和变形振动（面内变形振动和面外变形振动）。N：分子中的原子总数非线性分子振动自由度：3N-6线性分子振动自由度：3N-5诱导效应：具有不同电负性的取代基团，通过静电诱导作用使分子中电子云的密度发生改变，从而改变了键力常数，引起基团特征频率发生位移。诱导效应常常使吸收谱带向高波数方向移动。共辆效应：共辆效应使电子云密度平均化，结果使原子双键