载体表面钛改性对负载活性组分还原性能的影响-论文.pdf

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1、石油炼制与化工2014年7月催化剂PETR0LEUMPR0CESSINGANDPETROCHEMICALS第45卷第7期载体表面钛改性对负载活性组分还原性能的影响胡品。,郭长友。,沈智奇,凌凤香(1.辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;2.中国石化抚顺石油化工研究院)摘要:通过等体积浸渍法用不同含量的钛对A1。0。和si0载体进行改性,在改性Al0。载体上分别负载Mo,Ni,NiP,在改性SiO。载体上负载NiP,制备了一系列加氢脱硫催化剂,研究了载体进行钛改性后,不同载体上不同活性组分的还原温度变化规律。用程序升温还原

2、法对催化剂的还原性能进行表征。结果表明:钛改性氧化铝载体和钛改性二氧化硅载体均可以降低活性组分的还原温度;与氧化铝载体相比,NiP在氧化硅载体上的还原温度明显提高;与未改性的催化剂相比,钛改性改变了活性组分与载体之间的相互作用,降低了活性组分的还原温度。关键词:钛改性程序升温还原法还原温度加氢脱硫催化剂很多催化剂在实际应用过程中需要在一定获得TiO一A1。O。和Ti0一siO系列载体。在温度下用还原方法活化后才具有较好的催化活TiO一A1。O。载体上分别负载钼、镍和镍磷,在性。研究发现,还原温度对催化剂的物理化学性TiO。-SiO载体上负载镍

3、磷,制备4种不同系列的能、稳定性和催化活性有着直接的影响l_1]。Li加氢脱硫催化剂,利用程序升温还原法(TPR)表Cuiqing等在对WP/y—A1O。催化剂的研究中发征催化剂的还原温度,研究对载体进行钛改性后,现,催化剂的还原温度超过750℃时活性组分WP不同载体上不同活性组分的还原温度变化规律。在载体表面发生聚集。孙燕等_3]发现,还原温度1实验对Co—Pt/ZrO/7-A1O。催化剂活性和重质烃选择性有一定的影响。陈长林等发现,在Cu—ZnO催1.1催化剂的制备化剂中引进EuO。能降低还原温度,且显著提高1.1.1复合载体的制备复合载

4、体采用与文献催化剂的稳定性。尹红伟等认为,还原温度过E93相同的方法制备。称取5份1,一AlO。粉(一种高时,镍晶粒发生烧结,催化剂表面的镍活性由于商业加氢精制氧化铝粉),每份5g,放入烧杯中。Ni与TiO的相互作用增强而减小,导致催化剂活取不同量的钛酸四异丙酯,分别配成乙醇溶液,每性降低。以上研究结果表明,还原温度降低能够份溶液的总体积为20mL,将其浸渍到氧化铝载体提高催化剂活性和稳定性。上,搅拌均匀并暴露在空气中,在室温下水解10h,weiZhaobin等发现,在加氢精制催化剂中然后放在11O℃干燥箱中干燥10h,在500℃马引入氧化钛

5、可降低活性组分Mo的还原温度。福炉中恒温焙烧6h,即得到一系列Ti0一AlO。FerdousD等用质量分数为0~9的氧化钛对复合载体,其中氧化钛质量分数分别为0,0.08,氧化铝进行改性,发现引入氧化钛可以降低NiMo0.12,0.14,0.16。为了研究钛改性对负载在氧化铝上的还原温度。HuangWeiqiang等『8用在非氧化铝载体上活性相还原性能的影响规律,质量分数为O~30的氧化钛改性氧化铝,降低了用相同的液相浸渍方法对SBA-15介孔氧化硅进钼的还原温度,且Mo更容易被还原为较低价行Ti0改性,制备一系列TiO一SiO复合载体,其态

6、。虽然钛改性氧化铝可以降低MoNi/A1O。中中氧化钛质量分数分别为0,0.08,0.12,活性金属的还原温度,但在其它催化剂体系中还未出现此现象的相关报道,需要进一步探索钛改收稿日期:2013-lO28;修改稿收到日期:2014—03—2l。性对不同载体和不同活性组分催化剂还原温度的作者简介:胡品,硕士研究生,从事催化剂结构表征与催化机影响规律。本课题采用浸渍法,通过调控TiO。的理研究工作。含量,对氧化铝载体和氧化硅载体进行表面改性,通讯联系人:郭长友,E—mail:cyguo4321@aliyun.corn。第7期胡品,等.载体表面钛改

7、性对负载活性组分还原性能的影响430.14,0.16。400。C附近出现的耗氢峰面积均相同,在800℃附1.1.2催化剂的制备将9.24g钼酸铵溶于去近出现的峰面积也相同,说明载体表面的八面体离子水,然后将其与5g经钛改性过的A1O。载体配位与四面体配位的Mo汁离子比例不变,钛改性一起加入旋转蒸发器中,再加入2OmL蒸馏水,蒸对负载的氧化钼与载体的配位方式没有影响。干后取出催化剂,在100℃干燥箱中干燥3h,在550℃马福炉中焙烧6h,得到一系列Mo/TiO一a\/A1zO。催化剂,MoO。质量分数为5。//、按照上述催化剂的制备方法,以硝酸

8、镍为前,躯体制备了Ni/TiO。一AIO。(NiO5%)系列催化//、/。剂。以硝酸镍和磷酸为前躯体,制备了NiP/TiO一AlO。(NiO5,P2O54.8%)系

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