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1、路易斯酸碱理论 酸碱电子理论（theelectronictheoryofacidandalkali），也称广义酸碱理论、路易斯（lewis）酸碱理论，是1923年美国物理化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯（LewisGN）提出的一种酸碱理论，它认为：凡是可以接受外来电子对的分子、基团或离子为酸；凡可以提供电子对的分子、基团或离子为碱。这种理论包含的酸碱范围很广，但是，它对确定酸碱的相对强弱来说，没有统一的标度，对酸碱的反应方向难以判断。后来，皮尔逊提出的软硬酸碱理论弥补了这种理论的缺陷。电子酸碱的定义 该理论认为
2、： 凡是能够接受外来电子对的分子、离子或原子团称为路易斯酸(Lewisacid)，即电子对接受体，简称受体； 凡是能够给出电子对的分子、离子或原子团称为路易斯碱（Lewisbase），即电子对给予体，简称给体。 或者说： 路易斯酸(Lewisacid)是指能作为电子对接受体(Electronpairacceptor)的原子,分子，离子或原子团; 路易斯碱(Lewisbase)则指能作为电子对给予体(Electronpairdonor)的原子,分子，离子或原子团; 酸碱反应是电子对接受体与电子对给予体
3、之间形成配位共价键的反应.路易斯酸的分类 1、配位化合物中的金属阳离子,例如[Fe(H2O)6]3+和[Cu(NH3)4]2+中的Fe3+离子和Cu2+离子. 2、有些分子和离子的中心原子尽管满足了8电子结构,仍可扩大其配位层以接纳更多的电子对.如SiF4是个路易斯酸,可结合2个F–的电子对形成[SiF6]2–. 3、另一些分子和离子的中心原子也满足8电子结构,但可通过价层电子重排接纳更多的电子对.再如CO2能接受OH–离子中O原子上的孤对电子 4、某些闭合壳层分子可通过其反键分子轨道容纳外来电子对.碘
4、的丙酮溶液呈现特有的棕色,是因为I2分子反键轨道接纳丙酮中氧原子的孤对电子形成配合物(CH3)2COI2.再如四氰基乙烯(TCNE)的π*轨道能接受一对孤对电子。 常见的Lewis酸： 1.正离子、金属离子：钠离子、烷基正离子、硝基正离子 2.受电子分子（缺电子化合物）：三氟化硼、三氯化铝、三氧化硫、二氯卡宾 3.分子中的极性基团：羰基、氰基 在有机化学中Lewis酸是亲电试剂路易斯碱的分类 1、阴离子 2、具有孤对电子的中性分子如NH3,H2O,CO2,CH3OH; 3、含有碳-碳双键的分子如
5、CH2=CH2. Lewis碱显然包括所有Bronsted碱,但Lewis酸与Bronsted酸不一致,如HCl,HNO3是Bronsted酸,但不是Lewis酸,而是酸碱加合物. 常见的Lewis碱： 1.负离子：卤离子、氢氧根离子、烷氧基离子、烯烃、芳香化合物 2.带有孤电子对的化合物：氨、胺、醇、醚、硫醇、二氧化碳 在有机化学中Lewis碱是亲核试剂 注意： 1.Lewis酸碱电子理论中只有酸、碱和酸碱络合物，没有盐的概念； 2.在酸碱电子理论中，一种物质究竟属于碱，还是属于酸，还是酸碱
6、配合物，应该在具体反应中确定。在反应中起酸作用的是酸，起碱作用的是碱，而不能脱离具体反应来辨认物质的酸碱性。同一种物质，在不同的反应环境中，既可以做酸，也可以做碱。 3.正离子一般起酸的作用，负离子一般起碱的作用；AlCl3,SnCl2,FeCl3,BF3,SnCl4,BCl3,SbCl5等都是常见的Lewis酸； 4.这一理论的不足之处在于酸碱的特征不明显酸碱反应的基本类型 根据酸碱电子论，可把酸碱反应分为以下四种类型： 1．酸碱加合反应酸碱反应是电子对接受体与电子对给予体之间形成配位共价键的反应如：
7、 Ag++2∶NH3=[Ag(NH3)2]+ 2．酸取代反应酸取代了酸碱配合物中的酸，生成了新的酸碱配合物，这种取代反应叫酸取代反应。 如：Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O 酸（H）取代了酸碱配合物Al(OH)中的酸(Al)，形成了新的酸碱配合物H2O。 又如：[CdI]+Hg=[HgI]+Cd 酸(Hg)取代了酸碱配合物[CdI]中的酸(Cd)，形成了新的酸碱配合物[HgI]。 3．碱取代反应碱取代了酸碱配合物中的碱，生成了新的酸碱配合物，这种取代反应叫碱取代反应。 如：[Cu(NH
8、3)2]2++2OH-==Cu(OH)2↓+2NH3 碱(OH)取代了酸碱配合物[Cu(NH)]中的碱(NH)，形成了新的酸碱配合物Cu(OH)。 又如：[Ag(NH3)2]+I==AgI↓+2NH3 碱(I)取代了酸碱配合物[Ag(NH3)2]中的碱(NH3)，形成了新的酸碱配合物AgI。 4．双取代反应两种酸碱配合物中的酸碱互相交叉取代，生成两种新的酸碱配合物，这种取代反应
