《普通化学》中国石油大学(华东)版作业题解(7章配位化合物)

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1、配位化合物4.完成下表配离子价层电子构型磁矩/B.M.中心离子杂化轨道类型配离子的空间构型外轨或内轨型[CoF6]3-Co3+:3d74s2→3d64s04.5⇒n=4sp3d2正八面体外轨型[Ni(NH3)4]2+Ni2+:3d84s2→3d84s03.2⇒n=2sp3正四面体外轨型[Mn(CN)6]4-Mn2+:3d54s2→3d51.8⇒n=1d2sp3正八面体内轨型[Co(NH3)6]3+Co3+:3d74s2→3d64s00⇒n=0d2sp3正八面体内轨型5.根据下列配离子的空间构型，指出它们的中心离子的价电子分布和中心离子采用的杂化轨道类型，并估计其磁矩值。(1)

2、[Cd(NH3)4]2+,正四面体形Cd2+:4d105s2→4d10应为sp3杂化，n=0，m=0。(2)[Ni(CN)4]2-,平面四方形Ni2+:3d84s2→3d8应为dsp2杂化，3d电子重排，n=0，m=0。9.计算含有1.0×10-3mol·dm-3[Zn(NH3)4]2+和0.10mol·dm-3NH3的混合溶液中Zn2+离子的浓度。解：K稳,[Zn(NH3)4]2+=2.87×109，[Zn(NH3)4]2+⇌Zn2++4NH3起始浓度/mol·dm-31.0×10-30.10平衡浓度/mol·dm-31.0×10-3-xx0.10+4x∵x很小，∴0.

3、10+4x0.10，1.0×10-3-x1.0×10-311.计算298.15K时AgBr在2.0mol·dm-3Na2S2O3溶液中的溶解度（用0mol·dm-3表示）。解：已知：K稳,[Ag(S2O3)2]3-=2.89×1013，Ksp(AgBr)=7.7×10-13AgBr+2S2O32-⇌[Ag(S2O3)2]3-+Br-起始浓度/mol·dm-32.0平衡浓度/mol·dm-32.0-2xxx1.无水CrCl3和NH3能形成两种配合物，其组成分别为CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3。AgNO3溶液能从第一种配合物的水溶液中沉淀出全部的氯(形成AgCl沉

4、淀)，而从第二种配合物的水溶液中只沉淀出三分之二的氯，根据上述结果，写出这两种配合物的化学式和名称。(1)说明全部Cl为外界，NH3为配体：[Cr(NH3)6]Cl3氯化六氨合铬(Ⅲ)(2)说明有一个Cl为内界，[Cr(NH3)5Cl]Cl2氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)2.指出下列配合物的配离子、中心离子、配体、配位原子和配位数，并给以命名。配离子中心离子配体配原子配位数名称[Cu(NH3)4]2+Cu2+NH3N4硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Ag(S2O3)2]3-Ag+S2O32-S2二硫代硫酸和合银(Ⅰ)酸钠[Ni(en)3]2+Ni2+EnN6氯化三乙二胺合镍(Ⅱ)[PtCl6]

5、2-Pt4+Cl-Cl6六氯合铂(Ⅳ)酸钾[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+Co3+NH3、H2O、Cl-N、O、Cl6氯化二氯·一水·三氨合钴(Ⅲ)[SiF6]2-Si4+F-F6六氟合硅(Ⅳ)酸钠3.写出下列配合物的化学式。(1)四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾K2[Co(NCS)4](2)四羟基合锌(Ⅱ)酸钠Na2[Zn(OH)4](3)四氯·二氨合铬(Ⅲ)酸铵NH4[Cr(NH3)2Cl4](4)二氯化二乙二胺合铜(Ⅱ)[Cu(en)2]Cl2(5)四氰合镊(Ⅱ)配离子[Ni(CN)4]2-(6)二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ)[Pt(NH3)2(OH)2Cl]6.判断下列反

6、应进行的方向(标准态)，并简单说明理由。(1)[Cu(NH3)2]++2CN-⇌[Cu(CN)2]-+2NH3(2)2[Ag(CN)2]-+S2-⇌Ag2S+4CN-解：(1)K稳,[Cu(CN)2]-=1×1024，K稳,[Cu(NH3)2]+=7.24×1010[Cu(NH3)2]+和[Cu(CN)2]–是同类型配离子，所以反应向更稳定的配离子方向进行，即反应向右进行。(2)K稳,[Ag(CN)2]-=1.26×1021，Ksp(Ag2S)=1.6×10-497.向[Ag(NH3)2]+溶液中加入下列物质，平衡[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3移动的方向为(1)稀硝

7、酸：[Ag(NH3)2]++2H+⇌Ag++2NH4+∴反应向右移动。(2)NH3·H2O:c(NH3)↗,∴反应向左移动。(3)Na2S溶液：2Ag++S2-=Ag2S↓,c(Ag+)↙,∴反应向右移动。(4)Na2S2O3溶液：2S2O32-+Ag+=[Ag(S2O3)2]3-,c(Ag+)↙,∴反应向右移动。8.用反应式表示下列各实验现象(1)在HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液，先生成桔红色沉淀(HgI2)后，沉淀溶解，溶液无色(生成[HgI4]2-)；(2)用NH4SCN溶液鉴定Co2+离子时，