氧化还原滴定.doc

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1、氧化还原滴定：6.1计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知jq=1.00V）答案：［H+］=1mol·L-1jq’=1.0+0.059lg12=1.00V［H+］=0.1mol·L-1jq’=1.0+0.059lg0.012=0.88V6.2根据jqHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算jqHg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？答案：Hg2Cl2

2、+2e-=2Hg+2Cl-(jqHg22+/Hg=0.796VKsp=1.3´10-18)[Cl-]=1mol·L-1:jqHg2Cl2/Hg=0.796+(0.059lg1.3´10-18)/2=0.268V[Cl-]=0.01mol·L-1:jqHg2Cl2/Hg=0.796+(0.059lg1.3´10-18)/2-(0.059lg0.012)/2=0.386V6.3找出以下半反应的条件电极电位。（已知jq=0.390V,pH=7,抗坏血酸pKa1=4.10,pKa2=11.79）脱氢抗坏血酸抗坏血酸答案：半反应设为

3、：A2-+2H++2e-=H2A6.4在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；（2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？答案：2Fe3++Sn2+2Fe2++Sn4+(jq’Fe3+/Fe2+=0.68V,jq’Sn4+/Sn2+=0.14V)（1）K¢=2.0´1018x=99.9999%（2）化学计量点前：化学计量点后：化学计量点：（3）选用亚甲基兰作指示剂（jq’In=0.3

4、6V）。6.5计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L-1Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgb1=2.27,lgb2=4.61,lgb3=7.01,lgb4=9.067；NH4+的离解常数为Ka=10-9.25。答案：Zn2++2e-＝Zn（jq=-0.763V）而又aNH3(H)=cNH3/[NH3]则[NH3]=0.1/100.071=10-0.936.6在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484mol·L-1

5、，求用(1)Fe；(2)Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。答案：5Fe2++MnO4-+8H+＝5Fe3++Mn2++4H2O故MnO4-~5Fe2+~5Fe~5/2Fe2O3~5FeSO4.7H2O6.7称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000mol.L-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00mL。计算试样中MnO2的质量分数。答案：有关反应为：MnO2+C2O42-+4H+＝Mn2++2CO2+2H2OMn

6、O42-+5C2O42-+16H+＝2Mn2++10CO2+8H2O故：MnO2~C2O42-MnO42-~5C2O42-6.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。答案：Cr2O72-+6Fe2++14H+＝2Cr3++6Fe2++7H2O166.9盐酸羟氨(NH2OH.HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取20.00mLKBrO3溶液与KI反应

7、，析出的I2用0.1020mol.L-1溶液滴定，需用19.61mL。1mLKBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH.HCl？答案：有关反应为：BrO3-+5Br-+6H+＝3Br2+3H2OBr2+2I-＝2Br-+I2I2+2S2O32-＝2I-+S4O62-故：BrO3-~3Br2~3I2~6S2O32-m(NH2OH.HCl)=c(BrO3-)×M(NH2OH.HCl)=1.158mg·mL-16.10称取含KI之试样1.000g溶于水。加10mL0.05000mol.L-1KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的

8、I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出I2的需用21.14mL0.1008mol.L-1Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。答案：有关反应为：5I-+IO3-+6H+＝3I2+3H2OI2+2S2O32-＝2I-+S4O62-故：5I-~IO3-~3I2~6S2O32-6