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1、第16卷(2014年第8期)电力安全技术J双碱法与电石渣一石膏法脱硫工艺的分析张永波(山东新龙集团有限公司,山东潍坊262709)[摘要]阐述了双碱法脱硫工艺与电石渣一石膏法脱硫工艺的原理、影响因素,分析了2种脱硫工艺的优缺点,提出了对电石渣一石膏法脱硫工艺及设施的优化措施,还指出了双碱法脱硫工艺的改进方案及实施情况,确保脱硫设施节能、环保、经济地运行。[关键词]双碱法;电石渣一石膏法;脱硫工艺;优化改进1概述Na2CO3+SO2一Na2SO3+CO2(i)2NaOH+SO2一Na2SO3+H2O(2)某公司热电3期“三同时”工程——投资NaiSO3+SO2+H2O一2
2、NaHSO3(3)2000万元的脱硫项目,采用钠钙双碱法脱硫工式(1)为启动阶段NaCO,溶液吸收SO的反艺,由福建鑫泽环保有限公司承建。其工艺采用应;式(2)为再生液pH值较高(高于9)时溶液PVC(聚氯乙烯)公司副产的电石渣替代石灰浆液吸收SO:的主要反应;式(3)为再生液pH值较低来还原钠碱,达到了以废治废、节能环保的效果。(5~9)时的主要反应。采用钠钙双碱法脱硫工艺的优点是塔内钠基清液易(2)再生过程(用电石渣液):吸收,可大大减少结垢机会;在较低的液气比下可2NaHSO3+Ca(OH)2一Na2SO3+CaSO3i+2H2O得到较高的脱硫率;电石渣的利用率较
3、高;具有负(4)荷高、压降低、不易堵、操作弹性大等优点。Na2SO3+Ca(OH)2—2NaOH+CaSO3』(5)该公司4期脱硫项目采用了山东环冠科技有式(4)为脱硫过程再生反应;式(5)为再生限公司的电石渣一石膏法脱硫工艺,脱硫剂仍采用液pH值高于9后继续发生的主反应。所生成的PVC公司副产的电石渣。该工艺的特点是:CaSO及副产物CaSO以半水化合物形式共沉淀。(I)通过改变液气比,舍弃了钠碱的使用,降2.2影响双碱法工艺的因素低了脱硫剂的消耗;(1)再生液pH值。再生液pH值(即脱硫液初(2)采用了山东环冠科技有限公司的液力搅拌始的pH值,记作PH0)是影响脱硫
4、率(,7)的一个技术,使搅拌更均匀,节约了电耗并减少了泄漏;主要因素。当pH高于l2时,脱硫率接近80%,(3)氧化技术采用比肖夫的氧化技术,配备氧随着pH。的下降,脱硫率缓缓降低;当pH。降至化分布器,使氧化空气分布更均匀,效果更理想。8左右时,脱硫率仍大于70%;pH。降到7以下后,脱硫率迅速下降。这是由于在高pH。时,OH一浓2双碱法脱硫工艺度(mol/L,以下同)大,SO进入溶液后按反应(2)迅速转化为sO;一,液相传质的增强因数大而阻力2.1双碱法原理小,整个传质过程由气相阻力所控制,因而吸收速常用的钠钙双碱法,在启动时以纯碱吸收率较大,,7较高;当pH降到7
5、左右时,反应(2)SO2,吸收液用电石渣液再生;在启动后,Na2CO,可以忽略,反应(3)也基本完成,式(3)中sO;和溶液中的cO;一基本被去除;吸收液再生后,循环增强因数随pH的降低而较快减小,传质阻力相使用。循环过程中的主要反应如下。应增大,使,7迅速下降;当pH。低于5时,因反(1)脱硫过程:应(3)也近于完成,此时卵低于30%;SO:的进一一9一J电力安全技术第16卷(2014年第8期)步溶人反应溶液属于物理吸收,液体出塔后常会有响,当pH。较高时,SOI-对,7的影响较小;而当SO脱吸释放而发出刺鼻性气味。因此,单从脱硫pH较低时,则影响较大。这是由于当溶液
6、中有率角度考虑,pH。越高越好,但pH。高容易导致Sol一存在时,sol一将占用一部分Na与之达到电结垢和电石渣利用率下降。综合考虑,PH0保持在荷平衡,使溶液中起脱硫作用的活性Na(能形成7~8较为合适。图l所示为再生液pH值对脱硫NaOH、Na,SO3及NaHSO3的Na)降低,从而率的影响,其中为气体中SO:的初始浓度,L/影响脱硫率。由上述可知,当pH较高时,,7受G为液气比。Na影响较小,因而,7受sol一影响也不大;但随着pH的降低,,7受sol一的影响逐渐明显。图2溶液中Na对脱硫率的影响图1再生液pH值对脱硫率的影响(2)溶液中Na浓度。图2为一定条件下
7、溶液中Na对,7的影响。可见,7随Na的增加而增高,其中Na为0时相当于石灰湿法,且在高pH时,Na对,7的影响比低pH时的影响小。当Na不大于0.3mol/L时,,7随Na增加而升高的幅度图3溶液中soI一对脱硫率的影响较大;当Na大于0.3mol/L时,幅度变小。这是因为对高pH。,再生需用足量Ca(OH)按式(5)(4)液气比/a)。L/G的大小直接影响脱硫进行反应,由于Ca(OH),的溶解度有限,尽管溶装置(塔体、泵、管道等)的投资和运行费用(如液中Na差别较大,但再生后得到的NaOH浓度电耗),是一个重要的操作参数。图4表明了2
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