从反应机理浅析铬系和钛系产品操作的不同.pdf

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1、第42卷第11期广州化工Vo1．42No．112014年6月GuangzhouChemicalIndustryJun．2014从反应机理浅析铬系和钛系产品操作的不同王敏(中韩(武汉)石油化工有限公司，湖北武汉430000)摘要：通过浅析高密度聚乙烯INNOVENES淤浆工艺铬系和钛系聚乙烯产品的聚合反应机理，简要的概括出两种反应机理的主要区别，从原料、质量控制、事故处理等方面提出铬系和钛系产品在日常操作中的不同，以改进工作方法，提高生产效率，有效降低生产成本，同时尽可能的避免事故的发生，确保装置长周期正常运行。关键词：聚合反应机理；铬系；钛系中图分类号：TQ316．32文献标志码：A文章

2、编号：1001—9677(2014)011—0182—04OperationDifferencesbetweenCrandTiGradeuponReactionMechanismWANGMrt(Sinopec—SK(Wuhan)PetrochemicalCo．，Ltd．，HubeiWuhan430000，China)Abstract：BymeansofbrieflyanalyzingthepolymerizationmechanismofCrandTigradeHDPEproductsproducedbyINNOVENESslurrytechnology，themaindifferenc

3、ebetweenthetworeactionmechanismwassimplysummarized，posingdailyoperationdifferencesbetweenCrandTigradeintermsofrawmaterials，qualitycontrol，incidenthandling，toimprovetheworkingmethods，raiseworkingefficiency，reduceproductioncosts，andpreventaccidentfromhappening，toensurethenormaloperationofalong—cycl

4、e．Keywords：polymerizationreactionmechanism；Cr；Ti中韩石化武汉乙烯聚烯烃分部高密度聚乙烯装置采用INEOS公司的高密度聚乙烯INNOVENES环管淤浆工艺，使用}==>c≮一}==一>一}+铬催化剂和INNOVENEMT齐格勒催化剂生产高密度聚乙烯产品。聚合反应在双环管式反应器中进行，乙烯、共聚单体和催除去甲醛需消耗一定时间，正因为如此，cr催化剂显示了化剂等原料溶解在以异丁烷为溶剂的淤浆中，聚合物颗粒悬浮独特的动力学特征，当它进入反应器时，并没有立即表现出活在淤浆中增长。聚合物淤浆经出料系统进淤浆浓缩系统加热提性，而是经历了一个诱导期，在此

5、期间观察不到它的活性，然浓，进高低压闪蒸罐中脱除异丁烷，脱气后的HDPE粉料经风而诱导期结束后，聚合反应开始以近似线性的方式加速进送系统送挤压造粒系统造粒，分离出的异丁烷经高低压溶剂回行，如图1所示。收系统处理后重新打回反应器。根据所用催化剂类型的不同，HDPE生产的产品分为铬系产品和钛系产品。因催化剂的聚合500反应机理不同，日常操作也有所不同⋯。U0005001聚合反应机理僻0005001．1Cr系产品聚合反应机理巡0铬催化剂在活化前以cr“状态存在，如Cr(OAc)或02O5080l】0l40l70聚合时间／rainCr(AcAc)，这些铬盐附着在多孔性无定形硅载体上，一般铬图1铬

6、催化剂典型产率图含量为1wt％左右。cr”不具备活性，在注入反应器前需对其进行活化操作，使其被氧化成Cr6，改变催化剂的活性。cr催化剂聚合机理和许多聚合机理类似，由四部分组成：C是cr的最高化合价状态，它被一个完全的价电子层围链引发、链增长、链转移和链终止。绕着，没有空间容纳乙烯单体，因此不会有聚合链增长发生。1．1．1链引发为了能发生聚合反应，Cr6需被还原到一个较低的化合价。由链引发是在单体分子和催化剂活性位置之间形成第一个于Cr6的强氧化性，它将与乙烯和异丁烷反应，最终C被乙Cr—C化学键，这一步是聚合机理中能够聚合的基本步骤。烯和异丁烷缓慢的还原到cr2，而这一步反应将产生催化

7、剂的毒物：如甲醛、叔丁醇。作者简介：王敏(1987一)，女，工学学士，助理工程师，主要从事DCS操作工作。184广州化工2014年6月1．2．1链引发度来实现。钛系的链转移剂为氢气，因此钛系产品熔指的控制烷基基团与金属结合形成有机金属复合物(最初的链，活是通过控制氢气与乙烯的浓度或流量比来实现的J。性中心)。2．2TEAL使用的不同R从『n系催化剂的链引发机理可以看出，rri系催化剂的活性I(L】M+R—M—(L)M中心由催化剂与助