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1、1997年第3期云南化工#45##知识介绍#金属醇盐的合成(Ñ)董占能赵兵郭玉忠(昆明理工大学昆明650093)摘要简要介绍了金属醇盐合成的发展概况,单金属醇盐和多金属(双金属、三金属及四金属)醇盐等的合成方法。关键词合成金属醇盐溶胶-凝胶ProgressintheSynthesisofMetalAlkoxidesDongZhannengZhaoBinGuoYuzhong(KunmingUniversityofScienceandTechnologyKunming650093)ABSTRACTThedevelopmentinsynthesisofmetalal
2、koxidesandthesyntheticmethodsofmetalalkoxides,polymetallicalkoxidesarebrieflyreviewes.KEYWORDSsynthesismetalalkoxidesSo-lGelmethod132金属醇盐,又称金属烷氧基化合物或金属P、As、Sb、碱金属等12种元素的醇盐。1875酸酯,是被人们誉为填补了有机化学和无机化年,Demarcay用TiCl4和乙醇钠反应来合成钛学之间空白的广义金属有机化合物的一部酸四乙酯,得到一固体物质,被他误认为是产112分。它们的分子结构中至少有一个M-O-物
3、,直到1924年,Bischoff和Adkins才用相同C(M代表金属元素单元),由于氧原子电负性方法成功地合成了液体钛酸四乙酯。1881年,较强,金属醇盐常显示出一定的极性;但是,大Gladstone和Tribe用碘作催化剂,将金属铝与多数金属醇盐在一般有机溶剂中表现出的相当乙醇反应,制得了三乙氧基铝。1893年,Wisl-i程度的溶解性,又使它们具有共价化合物的一cenus和Kaufman,将铝汞齐在过量醇中回流,些特征。合成了铝的伯醇盐和仲醇盐,开创了醇盐合成金属醇盐能够溶解在有机溶剂中的这种特的一种新方法。1897年,Hillyer以SnCl4为催性,
4、不仅为醇盐自身的纯化提供了方便,还被广化剂,将铝与醇反应,也得到了铝醇盐。1938142泛应用于无机合成、有机合成、定向催化聚合和年,Adkins和Cox用铝汞齐与叔丁醇回流,也制备功能材料等方面。制得了铝醇盐。本世纪20年代,异丙醇铝作为著名的Meerwein-Verley-Pondorff反应的催1金属醇盐的发展概况化剂后,一定程度上促进了醇盐化学的发122152自从1846年,Ebelman等人合成了硅酸展。四异戊酯及硼酸三甲酯、三乙酯和三戊酯以进入40年代,由于催化化学的发展,醇盐来,至今人们对元素周期表中几乎所有金属和作为催化剂或制备催化剂的原料,得
5、到了广泛162准金属的醇盐均开展了研究,并合成了其中约应用。1948年,D.W.Young和H.B.Kellog70种元素的醇盐。醇盐化学在初期发展很缓用AlCl3和乙氧基钛为催化剂,研究了异丁烯慢,据统计,到1949年,仅合成了Si、B、Al、Ti、的低温聚合反应,开拓了金属醇盐的应用新领#46#云南化工1997年第3期域。50年代中期,在烯烃定向聚合中,广泛使盐。这种方法被应用于镧系和硅的醇盐的合成用Ziegler-Natta催化剂,真正开始了醇盐化也取得了成功。学的系统研究,醇盐化学得到迅速发展。在70上述反应中催化剂的作用机理还不甚清年代,凝胶(Gel
6、)法在玻璃表面镀覆多组分氧化楚,但可以认为:它活化了金属表面或者与金属172物薄膜制造全新的玻璃材料。醇盐Sol-Gel形成了中间体-氯化或碘化衍生物,这样就使法给非金属材料的加工技术带来了全新的概得金属容易与醇反应。氧在铊和醇的反应中的念,在材料科学中掀起了Sol-Gel法热,此法作用与I2类似,在金属表面形成氧化铊Tl2O/是建立在醇盐化学的基础之上,它必然极大地TlOH参与反应。推动醇盐合成化学的发展,醇盐品种不断增多,2Tl+1OTlO222制法也有改进,出现了电化学法合成金属醇盐Tl2O+2EtOH2TlOEt+H2O182的专利。现代电子工业需要高
7、纯度超细氧对于镧系,Mehrotra等人指出,在无化物粉末和超导研究的异军突起,必将要求合HgCl2时,LnCl3#3ROH将与3mol的碱金属醇成更多的金属醇盐。因此,金属醇盐有巨大的盐反应,而不是金属与醇直接反应,因为在后一市场需求和潜在的应用前景,对其合成方法进种反应中,会有一些镧的不饱和醇盐衍生物通行研究很有意义。过如下副反应形成:Ln+3C3H7OH+4HgCl2Ln(OCCH3)3+4Hg+2单金属醇盐的合成方法CH2单金属醇盐的合成是金属醇盐化学的基8HCl+1H22础,也是多金属醇盐合成的基础,单金属醇盐化Mazdiyasni等人1966年进一
8、步扩大了这学规律代表了醇盐化学的一般规
