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《噻酚甲酰三氟丙酮的_13_c核磁共振化学位移计算》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、南京大学学报了,第卷第期、魂,年月!∀!‘嗦酚甲陇三佩丙酮的核磁共振化学位移计算吴伟雄姚元根李重德游效曾配位化‘举研究所摘要’本,文对较为复杂的分子一一噢酚甲醚三氛丙酮、、不用我们提出的,方法和现有的等原子的,。‘化学位移理论计算二参数进行了对于固定在骨架,,上的碳原子其化学位移计算值与实验结果有很好的线性关系,‘并且它们的反磁性贡献和电荷密度之间也有较好的线性关。结果证明,
2、方法是模拟‘“化学位移实系。验结果的一个合理近似‘,关键词化学位移!方法核,。磁共振谱是研究分子结构和性质的有力工具用量子力学理论阐述有着基本的意义’。,,,已经建立了计算化学位移的各种方案我们曾经应用一汇和等方案研究过一系列简单的化合物和过渡金属配合物的核磁共振化学位移。,。数值一般来说能得到反映实验趋势的结果月一二酮及其衍生物是一类很重要的有机,。配体经常用作化学位移试剂及光学材料本文试图应用的方法计算一个含有不同。环境原子的复杂有机化合物嚓酚甲酞三氟丙酮简记为
3、分子的化学位移—计算方法一,分子。。方程〕采用熟知的轨道理论首先求解一,、,·艺‘。,欲,“井升其中非限制性矩阵元为。产一、一、、」〔久么俨产林一严大〕一创艾厂以小文年月日收到。’花灿吴伟雄等喷酚甲酞二氟丙酮的核磁共振化学位移学算、。,。,。,一。。,氰,,,苏,,,严,一二严”,,一伊伊乙,声笋〔八,,。。,,。一。,。,了去月月丫,盆,”笋产〔理〔,,”产,产。,其中产严为单中心积分产川和
4、分别为双中心库仑积分和交换积分对月自旋也。,,‘,。,有一套相应的方程式在该近似中由于保留了同一原子中不同轨道的单中心乘积价劝因而是包括了自旋性质在内的分子轨道理论。梦中的原子的组合系数严和本征由上述自洽场方法求出体系的本征函数轨道价。,,值后我们采用盯的态和微扰理论一和的近似方法就可以得到分子中原子处的核磁共振屏蔽常数‘,”口口汉尸尸‘顺磁‘,尸其中反磁性贡献和性贡献分别为,,‘一‘。艺尸甲川丫甲刀官·艺未艺占据寸刀口。‘,‘,一,,‘二姗艺艺厂一产
5、入‘、。。一,。、丫一、戈。〔价价价申邝,一,。中价价川价、二一。、二。少下价价巾、,。上式中,和为角动量算符分量,。一,近似下只要计,其中算子二,和下’,,在算矩阵元,乞亡亡因此委,二。在这种近似的基础上我们设计了一套,化学位移计算程序其特就可以求出值日‘,厂声。乙衫,勿门溉刁勺、芯六‘“一之运已口。少处户夕二““,”〕嚓些处厂“,刀月、山州,口,。口黔唾酚甲酞三氟丙酮的分子结构南京大学学报自然
6、科学第卷,。,点是扩充到了和轨道并不采用平均能量近似象一般的近似一祥在计算时要,,呼’“。调节和月参数详细计算原理及方法参阅文献￡计算时参考唾酚甲酞三氟丙酮的,’‘”。,晶体结构数据〔一般其烯醇式较为稳定采用图所示的键长唾酚基和烯式骨架共,。面基中的一键处在上述骨架的平面内结果和讨论,用。。将实验提纯的墓酚甲酞三氟丙酮压片后在一型付里叶变换红外光,。二一’,谱仪上测得其红外光谱与文献一致其基伸缩振动在共扼环振动谱带为一‘,一‘。我们在‘一付里叶变换核磁共振仪测定
7、了的。谱和标准谱一致“在氖代丙酮溶剂中我们更细致地测定了它的‘核磁共振谱。,,图由图可知由于溶剂的不同表中我们测得的化学位移与文献值‘稍有不。。一。同其中由于超精细偶合常数较大而引起了的分裂‘”‘,日‘乳乙之‘宁‘旧芍了土城图常温下孟!谱(溶剂:CD3COCD3,浓度o.zM),,、、I碑,〕,利用我们设计的一套INDO/程序采用已有的cH0等的参数”对HT
