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《乙醇脱氢法制乙酸乙酯技术进展和经济性分析_潘伟雄》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第15卷第18期精细与专用化学品Vol.15,No.182007年9月21日FineandSpecialtyChemicals·11·乙醇脱氢法制乙酸乙酯技术进展和经济性分析3潘伟雄(清华大学化学系,北京100084)摘要:介绍乙醇脱氢法制备乙酸乙酯的原理和工艺,对其催化机理和催化剂的选择以及分离工艺进行了讨论。并将脱氢法与传统的酯化法进行了比较,脱氢法的成本要低于酯化法,且其实际收率达到了82%,超过酯化法的76.9%。最后分析了国内的乙醇脱氢装置的引进情况以及清华大学的乙醇脱氢装置的经济性,并对国内
2、乙醇脱氢的技术进展进行了介绍。关键词:乙醇;脱氢;乙酸乙酯;丁酮TechnologyProgressandEconomicAnalysisonPreparationofEthylAcetatefromEthanolthroughDehydrogenationPANWei2xiong(DepartmentofChemistry,TstinghuaUniversity,Beijing100084,China)Abstract:Thetheoryandtechnologyforpreparationofeth
3、ylacetatefromethanolthroughdehydrogenationwereintro2duced,thecatalyticmechanism,selectionofcatalystandseparationtechnologywasdiscussedalso.Ascomparedwithtra2ditionalesterification,thecostofdehydrogenationwaslowerthanthatinprocessofesterification,andtheac
4、tualyieldreached82%over76.9%inesterification.Finally,thesituationsofintroducingforeignfacilitiesforethanoldehydrogena2tionintoChinaandtheeconomicbenefitofethanoldehydrogenationunitdesignedbyTsinghuaUniversitywereanalyzed,andtheprogressofethanoldehydrogen
5、ationtechnologyinChinawereintroduced.Keywords:ethanol;hydrogenation;ethylacetate;butanone乙酸乙酯是大宗精细化工产品,广泛用做溶剂,酸乙酯需求快速增长。全国年产量在30万t以上。苯类溶剂受石油涨价乙酸乙酯的工业生产方法有4种,如表1所示。影响,价格升幅很大,毒性又高。这些因素都促使乙我国使用传统的乙酸与乙醇酯化法生产,目前每吨表1乙酸乙酯的生产方法名称反应式催化剂理论收率/%使用国别酯化法C2H5OH+CH3COOH
6、=CH3COOC2H5+H2OH2SO483中国脱氢法2C2H5OH=CH3COOC2H5+2H2Cu2Zn2Al,Cu2Cr9715南非,日本乙醛缩合法2CH3CHO=CH3COOC2H5Al(OEt)3100德国,日本乙烯乙酸法C2H4+CH3COOH=CH3COOC2H5白土,杂多酸100日本注:乙醛缩合法又名Tishchenko法。3收稿日期:2007207223作者简介:潘伟雄(19472),男,研究员,主要研究方向为催化剂制备技术与表征方法,能源化工和精细化工产品合成新工艺。·12·精细与专
7、用化学品第15卷第18期乙酸价格上升至6500元左右的高位,导致乙酸乙酯酯,因此,这种方法也简称一步法,以区别于传统的价格升至7700～8000元/t。十多年来,由于乙酸价三工段工艺。格飙升拉高乙酸乙酯价格的现象已多次出现。乙醇乙醇脱氢法总反应实际上也是经过3个步骤完来源于生物质,价格(3900～4500元/t)一直比较稳成的。具体的反应机理有两种:一是作者在1991年〔1〕定。用乙醇脱水生产的乙烯成本为6700元/t,虽然首次提出的“脱氢歧化酯化”机理,歧化机理的学比石油乙烯的8000元/t低,但用酒
8、精乙烯生产乙酸术价值在于首次指出了有α氢的醛可以发生歧化乙酯却无利可图。如果用乙醇通过传统工艺生产乙反应,并找到了适宜的催化体系;另一种是Elliott酸,即使山东金沂蒙集团(原山东临沭化肥厂)那样1985年提出的“半缩醛”机理,即3个步骤分别为乙全国最大的酒精法乙酸单系列装置,每吨加工费也醇脱氢为乙醛、乙醇与乙醛反应生成半缩醛、半缩醛近千元,目前虽能盈利,但成本难与甲醇羰基法乙酸脱氢为乙酸乙酯。不过至今为止还没有看到半缩醛竞争。因此,完全
