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《丙烯酸酯化合成丙烯酸乙酯_周国容》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、.2.成都科技大学学报1984Jo“rnalofChengd“Uoiversit夕ofSe‘eneea陀dTeeh作0109夕*丙烯酸醋化合成丙烯酸乙醋周国容跳增科何锐章(化学工程系)本文沦述了在硫酸催化剂存在下,丙烯酸与乙醇反应合成丙烯酸乙醋的最生工艺条件;评选出效率、,;;高价廉的萃取剂确定了分离提纯产品的方法探讨了废液的回收利用方法并提出了初步的处理方。案丙,、烯酸及其酷类是重要的合成工业单体和精细化工原料广泛应用于合成纤维合‘成橡胶、塑料、纺织助剂、皮革化工、油漆涂料、粘合剂以及纸张加工等方面。丙烯酸乙醋是通用的一种重要丙烯酸酷,
2、、、、其聚合物和共聚物具有良好的耐候耐油耐热耐,国外生产仁‘’。。,酸碱性能发展很快而国内远远不能满足需要因此迫切需要加速这类化学品的发展。,,、、丙烯酸醋的生产方法根据原料路线不同有氰乙醇法乙炔法丙烯腊法和丙烯。,,氧化法等随着石油工业的发展提供了丰富廉价的丙烯因此丙烯经氧化先制得丙烯,。酸再醋化合成丙烯酸醋是目前世界上最主要的生产方法。本文报导用丙烯氧化所得工业丙烯酸和乙醇合成丙烯酸乙醋的实验结果实验部分一、原料..丙烯酸含量90,以丙烯,,46%酸计总酸度9770%其饱和酸主要是乙酸丙酸微。量乙醇,94.1%。含量。硫酸(催化剂)含
3、量98%实验流程。实验装置流程见图1、,,原料丙烯酸乙醇和硫酸(催化剂)以一定配比混合并添加1号阻聚剂一次投。,,,入三颈瓶中用电热套加热到沸腾温度反应回流2一3小时后停止回流将醋化产,。物和未反应的乙醇蒸出蒸到釜温达105℃时为止蒸出的反应液(粗醋)添加1号阻.本项研究成果已经成都市经委、科委于1984年3月主持鉴。定通过参加本项实验工作的还有朱碧如同志和78级部分学。生城五长醋成to0酷斑吸军取咒型缓里里塑鳖鳖图l丙烯酸乙醋合成实验流程1一:2一;3一;4一:5一;6一温度计电热套冷凝器搅拌器空塔填充塔,(萃取剂中溶解,聚剂后送入萃取
4、器按一定萃取比加入萃取剂2号阻聚剂)搅拌混合,,,。30分钟静置45分钟分层下层萃出液送回收塔回收乙醇上层萃余液送精馏塔分离、),。。塔顶蒸出酷醇和水的混合物(低酷返回萃取器萃取侧线采出丙烯酸乙醋成品,一小部分进3,为了防止精馏塔内物料聚合料粗醋溶解号阻聚剂从塔顶加入大部分粗。,酷从塔的中部进料醋化釜和精馏釜残液分别送回收塔在减压下蒸出低醋剩下的主要,。是高沸物和聚合物可进行烧却处理萃取器下层萃出液经回收乙醇后循环作萃取剂使。。用回收的乙醇可作醋化原料、三分析方法。原料乙醇和催化剂硫酸按比重确定浓度、,原料丙烯酸和半成品成品丙烯酸乙醋均采
5、用化学分析法测定即用中和法测定酸,,。度皂化法测定醋值嗅好法测定双键值(具体测定步骤略)实验结果和讨论一、醋化反应:(一)基本原理丙烯酸和乙醇的反应式为+H:二+:6茱二:=:。+:+CHCHCOOHCHOH仓CHCHCOOCHHO△H.△H:,。二一652仟焦/摩尔.。,197〔“,这是典型的可逆平衡反应在82℃时其平衡常数为因此如果用化学计,,量的醇酸分子比进行反应达到平衡时只有58纬(分子)的酸或醇生成醋和水其余42%。,:(分子)的酸或醇禾反应妥获得较高的平衡转化率可采用两种方法¹使反应原料。,、之一酸或醇过量;一方面让价廉º移走
6、反应产物酷或水实践中我们两者兼施易回,;,收的乙醇过量使丙烯酸尽量转化完全另方面在反应后期将产物蒸出使反应平衡向。生成酉旨的方向移动,。,在无催化剂存在下酉旨化反应速度很慢为了使此反应具有实际意义必须使用催化剂和提高反应温度。醋化反应的催化剂有硫酸、盐酸、磷酸、苯磺酸和强酸型阳离子,,,。交换树脂等从经济实用来源方便考虑我们选用硫酸作催化剂,:在酸催化剂存在下醋化反应具有下列历程1}十+呢=.舀R一C一OHHR一C一OHOHHH二O
7、/尧}}+R甲~R一C一0一士亡IOHOHHOH!}i/、+:O一R甲~尺一C一0一R’HO+OH,_,+
8、十R___RR_。RH逃占_丛十H+,,首先与酞基上的氧结合使淡基上的碳原子的电子云密度降低有利于亲核试,。,剂醇分子的进攻这样便加快了醋化反应速度醇与狡酸所形成的中间体先失去一分,+。子水再失去一个质子(H)即生成酷,还可:在进行上述主反应的同时能发生如下付反应丙烯酸和丙烯酸乙酷分子中的双键,,。,聚合和加成乙醇脱水醚化原料中乙酸的酷化等付反应消耗原料使产物收率降,,,,低井增加后序分离困难所以应严格控制之除采用阻聚剂抑制聚合外选择适宜的。工艺条件也非常重要(二)最佳工艺,影响醋条件的确定从反应热力学和动力学分析化反应过程的因:、、、。
9、素有醇酸分子比原料纯度反应时间催化剂浓度和反应温度我们对这些条件分,:别进行了试验其结果如下.,,1,醇酸分子比如前所述根据醋化可逆反应平衡移动原理提高醇酸分子比可、以。,,,提高酸的转化率但
