KF-848催化剂的器外再生及工业应用-论文.pdf

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1、石油炼制与化工2014年9月加工工艺PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS第45卷第9期KF一848催化剂的器外再生及工业应用顾齐欣,简文刚(1.江苏科创石化有限公司,江苏宜兴214200;2.中国石油辽阳石化分公司)摘要:介绍了失活KF-848催化剂在江苏科创石化有限公司器外再生、活化及在中国石油辽阳石化分公司工业应用情况。中型装置评价试验和工业运转结果表明,再生活化剂具有较高的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃加氢活性,活性恢复率可达到95以上。再生一活化后的KF-848催化剂在工业装置的应用表明,再生剂使用性能与停工前、新剂相比,反应器平均温度降低7~1O℃

2、,反应器压差有所改善,精制油氮质量分数小于10gg/g,满足生产要求。关键词:加氢处理催化剂器外再生活化由于环保需要,清洁燃料标准日益严格,炼油待生剂取自该装置需要再生的失活催化剂。过程中的加氢技术应用增多,表现在加氢装置规试验用原料油为中国石化镇海炼油化工股份模增大、加氢催化剂的使用量增加。同时,为生产有限公司提供的中东原油常三线柴油,原料油的新标准燃料,加氢反应条件变得苛刻,催化剂容易硫含量、氮含量及干点和密度均较高。其主要性失活,再生周期变短。因此,加氢催化剂再生技术质见表1。日益重要,尤其是器外再生技术具有独特的优点,表1原料油的主要性质已达到普及程度[1]。近年来,随着催化剂再

3、生技项目数据术水平的提高,在器外常规烧焦的基础上,还对烧密度(2OoC)/(g·cm)焦再生剂进行特殊处理,可使再生剂活性恢复到w(硫)/(gg·g)较高水平J。(氮)/(gg·g)KF_848是Albemarle公司基于STARS(Super”(链烷烃),TypeIIActiveReactionSites)技术开发一种高活w(环烷烃),性Mo~Ni型催化剂],被广泛用于加氢裂化的原(芳烃),%馏程料加氢预处理。该剂已在中国的加氢裂化预处理初馏点/a0装置上多有使用,陆续进入了再生周期。Albe—3O/5Omarie公司使用REACT再生技术对失活催化剂70/90进行烧焦和后活化处理,但

4、该技术的“许可证”只95%/终馏点授予了国外公司。对在中国市场失活催化剂,催化剂经销商提出了“国外再生国外活化”或“国内实验用有机试剂均为分析纯,系国药集团化再生国外活化”两种方案。这样,再生时间长,耗学试剂有限公司生产。费大,企业必须提前储备一批新催化剂供周转用。1.2再生活化及评价方法应市场之需,江苏科创石化有限公司适时开发成待生剂烧焦再生试验在电炉内进行,催化剂功了加氢催化剂再生一活化技术。加载在炉膛内架空的不锈钢丝网上,通入空气,尾l实验气用碱液吸收后排出室外,炉膛温度按设定的程收稿日期:2013-12一l1;修改稿收到日期:2014—05—19。1.1催化荆和原料作者简介:顾齐

5、欣,主要从事石油助荆及催化剂再生的研究与实验所用新鲜KF一848催化剂取自中国石油应用工作。辽阳石化分公司加氢裂化预处理装置装剂留样,通讯联系人:顾齐欣,Email:jskcsh@126.corn。第9期顾齐欣,等.KF-848催化剂的器外再生及工业应用37序升温-.匣温曲线控制。经验确定了焙烧温度和通空气量。焙烧温度是关烧焦后待生剂活化采用等体积浸渍方法引入键因素,温度过低,烧焦不完全;温度过高,活性金有机添加剂,使催化剂最大限度地恢复活性。称属组分会与氧化铝载体发生强相互作用形成具有取一定量的有机添加剂溶解在适量去离子水中,尖晶石结构的物相,在以后的预硫化过程不易转完全溶解后,按照烧

6、焦待生剂的质量和吸水率,稀化成活性相。不同温度烧焦再生结果见表3。释到合适的体积。对称取的烧焦待生剂浸渍1h表3不同温度烧焦再生效果后,在适宜温度条件下活化处理一段时间,即得活化再生剂。催化剂活性评价在200mL中型加氢试验装置上进行,该装置配备有精密进料泵、气体流量计和反应器温度控制系统。在进原料之前,先对催化剂进行预硫化。从表3可以看出:随着烧焦温度的提高,烧焦2结果与讨论再生剂碳含量降低;其比表面积和孔体积尽管变2.1催化剂失活原因分析化不大,但在温度T时最高。因此,在工业烧焦再硫化态加氢催化剂的失活原因主要有3种:生时,选择该温度为控制温度,上下10℃作为边①在反应过程中原料中的

7、芳烃等结焦前躯物在催界条件。对比表2和表3数据可见,通过实验室烧化剂表面结焦,结焦使催化剂比表面积降低,结焦焦再生后,待生剂比表面积和孔体积均增加,碳质覆盖催化剂表面活性中心,使催化剂活性降低。量分数降低到了0.50%以下,达到了有效降低结催化剂表面结焦可以通过烧焦再生。②在反应条焦含量而不超温的效果。件下,催化剂活性中心会发生聚集,可以通过对烧2.3再生剂的活化焦再生剂活化处理使催化剂恢复活性。③反应原能够对烧焦再生剂中活性金属进

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