偶氮基团修饰的苝酰亚胺染料的合成及其光响应行为-论文.pdf

《偶氮基团修饰的苝酰亚胺染料的合成及其光响应行为-论文.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第4O卷第4期北京化工大学学报(自然科学版)Vo1．40，No．4JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience)2013偶氮基团修饰的茈酰亚胺染料的合成及其光响应行为刘存杨新国钟文斌杨高。张凤菊(1．湖南大学材料科学与工程学院，长沙410082；2．浙江大学硅材料国家重点实验室，杭州310027)摘要：以3，5一二羟基苯甲醇为原料，经醚化、溴代反应得到3，5一二(十二烷氧基)苄基溴，然后与4一羟基-4-硝基偶氮苯反应，再还原得

2、到含氨基的偶氮化合物6，最后与3，4；9，1O一花四甲酸二酐缩合得到新型偶氮一酰亚胺二元染料7。考察了紫外光光照时间及浓度等因素对偶氮一茈酰亚胺二元染料光学性能的影响，结果表明浓度越大，偶氮生色团由反式结构向顺式结构的转变速度越慢；对相转移法组装形成的聚集体形貌结构的研究表明，当甲醇与三氯甲烷体积比为7：1或5：1时，更易形成较规整的短棒状结构；比较研究紫外光光照和未光照下快速溶剂扩散法组装形成的聚集体形貌结构发现，光照下制备的聚集体结构的规整性不及未光照下制备的；吸收光谱表明在光照下组装的聚集体分子间

3、1r一1r堆积作用更弱，这是由于偶氮基团由反式结构向顺式结构的转变导致分子空间几何构型的变化，破坏了分子堆积的有序性，不利于低维功能材料的形成。关键词：偶氮苯；茈酰亚胺；光致顺反异构；相转移组装；快速溶剂扩散中图分类号：0641用，该化合物易组装形成一维纳米带。另外，茈环结引言构对偶氮生色团光致变色行为的影响很小，但两者偶氮苯生色团具有一种特殊的光响应性能，在之间存在快速的电荷转移导致其荧光发射急剧衰光照激发下吸收光能会产生可逆的顺反异构，且在减。Yagai等采用超分子组装手段将偶氮功能偏振光作用下会发

4、生分子取向重排，因而使偶氮苯化的蜜胺与1，6；7，12．四(4一叔丁基苯氧基)-3，4；9，分子或聚合物表现出光致各向异性、光致变色和光10．茈酰亚胺组装形成螺旋状纳米结构，其中茈酰亚机械响应等功能特性，在光动力纳微米机械、光驱动胺分子以J．聚集体形式堆积。这些研究结果为偶氮基分子开关、信息存储、非线性光学导波管等方面展示团功能化茈酰亚胺的研究奠定了很好的研究基础。了巨大的应用前景¨。酰亚胺类化合物具有大考虑到茈酰亚胺类化合物的溶解度有限，本文的一订共轭电子体系结构，是一类性能优异的n型首先对4．羟基4

5、．硝基偶氮苯进行系列化学修饰得半导体材料，已广泛应用于有机电致发光二极管、太到含氨基的偶氮化合物6，再与3，4；9，10一菲四甲酸阳能电池、场效应晶体管和分子器件等高新技术领二酐缩合得到溶解度较大的新型偶氮一茈酰亚胺二域J。将偶氮生色团和茈酰亚胺从不同角度，通过元染料7，考察了光照时间和浓度对偶氮一茈酰亚胺不同方式实现两者功能特性的互补、重组和集成已二元染料光响应行为的影响，探索了偶氮生色团对引起研究人员的关注，如Feng等。。将N一十二烷基一相转移法和快速溶剂扩散法制备的聚集体形貌结构茈．3，4-甲酸

6、酐-9，10一亚胺与1，4-二氨基偶氮苯缩的影响。合，得到一种N一十二烷基．N一偶氮基团取代的不对称茈酰亚胺化合物，由于分子间强的盯一盯堆积作l实验部分1．1仪器与试剂收稿日期：2013一O4—26INOVA-400型分子结构测定仪(TMS内标，美基金项目：国家自然科学基金(50573019／51273061)；教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET-10~372)；浙江大学硅国Varian公司)；Nicolet-460型红外光谱仪(KBr压材料国家重点实验室开放课题(SKL2009-5)片，美国安捷伦

7、科技公司)；ShimadzuUV-2550型紫第一作者：男，1969年生，副教授外一可见光谱仪(日本岛津公司)；HitachiF-4500型通讯联系人荧光光谱仪(日本日立公司)；JSM-6700F型场发射E—mail：xgyang@hnu．edu．cn扫描电子显微镜(日本电子光学有限公司)；SWG．·92·北京化工大学学报(自然科学版)2013在X4型显微熔点测定仪(上海精密仪器有限公司)；基4．_硝基偶氮苯(4)参考文献[11]中的方法合成UV-400型小紫外线灯(江苏射阳金仕达光源设备有得到；3，4

8、；9，l0一茈四甲酸二酐，工业品，将其加热溶限公司)。解于5％的氢氧化钾溶液后过滤，滤液用盐酸酸化3，5一二(十二烷氧基)苄基溴(3)参考文献[9—析出沉淀、过滤，用蒸馏水洗涤滤饼成中性，100oC10]中的方法合成，采用3，5-二羟基苯甲醇(1)与1一下真空干燥24h后保存备用；其他试剂如无说明均溴十二烷在相转移催化剂冠醚和无水碳酸钾存在下为市售分析纯。回流反应，得到3，5一二(十二烷氧基)苯甲醇，然后1．2偶氮一菲酰亚胺染料的合成在四溴