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1、第33卷第4期企业技术开发2014年2月V0l_33No.4TECHN0L0GICALDEVELOPMENT0FENTERPRISEFeb.2014顺丁橡胶装置微量氧的危害及其防控措施江志前,严翰章(浙江传化合成材料有限公司,浙江嘉兴314210)摘要:顺丁橡胶装置生产过程中,不凝气中的微量氧含量较高,直接造成精馏塔、储罐及换热设备的堵挂。文章对该装置微量氧的来源进行了分析,找出了微量氧的带入途径,提出了几种降低氧含量的工艺方法和控制手段。关键词:丁二烯;微量氧;自聚;防控措施中图分类号:TQ333文献标识码:A文章编号:1006—8937(2014)
2、04—0041—03DangersoftraceoxygenofbutadienerubberplantanditspreventionandcontrolmeasuresJIANGZhi-qian,YANHan-zhang(ZhejiangTransfarSyntheticMaterialCo.,Ltd:,Jiaxing,zhejiang314210,China)Abstract:Intheproductionofbutadienerubberplant,thehightraceoxygencontentofnon-condensablegasbri
3、ngsabouttheob-structionofrectifyingtower,storagetankandheatexchangeequipmentdirectly.Thispaperanalyzesthesourceoftraceoxygenandputsforwardseveralkindsofprocessmethodsandcontrolmeanstoreduceoxygencontent.Keywords:butadiene;traceoxygen;auto—agglutination;preventi0andcontrolmeasure
4、s顺丁橡胶生产的重要原材料是1,3一丁二烯,丁二烯设备,温度低于50cIC,会有氧溶解在水中,原料丁二烯水是具有共轭双键的二烯烃,化学性质非常活泼,在设备洗过程中与其接触后,会吸收一定量的氧。另外,在化学内部微量氧和一定温度下,容易发生自聚生成丁二烯二品钠剂的配制过程中,配制过程物料会与空气接触,也聚体、过氧化物和端聚物。这些自聚产物轻则造成丁二会导致氧进入丁二烯系统。烯损耗,重则堵挂在塔、罐、换热器和工艺管线内,影响1.3溶剂脱水塔回流罐、丁二烯塔回流罐内累积正常生产,严重的会造成安全事故。因此,在顺丁橡胶生溶剂脱水塔回流罐因气相含有20%~45%(
5、v/v)的丁产过程中,如何有效控制丁二烯系统中的氧含量,显得二烯,为了减少丁二烯消耗,回流罐不凝气的排放量较尤为重要。低,使回流罐气相氧得以累积,并最终带人到丁二烯塔进料中。l微量氧的带入途径1.4胶液凝聚过程从丁二烯精制单元工艺流程分析,丁二烯系统中的顺丁胶液凝聚过程中,胶液要与热水充分接触,将胶氧主要来自进塔的原料中,而原料中的氧则主要来自以粒中的溶剂油析出,溶剂油有凝聚釜顶蒸出回收循环使下几方面。用,热水与胶粒送至后处理振动筛把热水与胶粒分离,1.1丁二烯原料中带入热水循环使用。在这一工艺处理过程中,热水充分与空丁二烯原料中的氧含量,对聚合物的生
6、产影响很大,气接触,造成微量氧溶解在热水中;其次,热水罐,凝聚如果外购丁二烯当中的氧含量超标,或储存不当造成空储油罐使用的是常压设备,空气中的微量氧也会与物料气窜入,会造成进入丁二烯系统氧含量聚集,尤其是丁二接触,溶解在物料中;第三,为了调节胶粒大小和热水PH烯脱水塔和丁二烯脱重塔的自聚物生成量会明显增多,值,分散剂、碱液配制过程物料与空气充分接触,配制的分析测试回流罐不凝汽中的微量氧含量达到3000PPm。化学品中有微量氧,以上这些微量氧在生产过程中,都1.2原料水洗工艺带入会不同程度的带入原料中,造成精制原料丁二烯中的微为除去丁二烯中的水溶性杂质,
7、由丁二烯精制塔处量氧过高。理的原料丁二烯须经过水洗工艺过程,水洗罐都是常压2微量氧的危害收稿日期:2013—12—24微量的活性氧存在于高浓度的丁二烯、溶剂油溶液作者简介:江志前(1972一),男,浙江衢州人,大学本科,工程师,主要从事化工工艺方面的研究工作。中,会引发丁二烯端聚反应。这是一个游离型的聚合反42企业技术开发2014年2月应,首先,是丁二烯与氧结合,形成了过氧化结构的丁二3.3减少回流罐中氧的积累烯键,然后,通过自然的或催化(在二价铁的作用下)的为了减少脱水塔回流罐中氧的积累,增加盐水深冷过程,产生自由基:器,如图1所示。大部分丁二烯和溶
8、剂油经深冷器冷凝回CH2=CH—CH=CH2+O2—一CH2一CH=CH—CH2-O-0一到回
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