用"超分子板块构筑法"制备有机无机组装体发光材料.pdf

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1、第5期高分子学报NO.52003年10月ACTAPOLYMERICASINICAOct.，2003"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""·快报·用“超分子板块构筑法”制备有机!无机组装体发光材料!宋会花!!刘泽华郭海清!!!（北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京100871）关键词超分子组装，功能高分子，纳米材料，发光，含芪侧基甲基丙烯酸酯类单体，CdSG一般说来，高分子材料可以由小分子单体通乙烯进行共聚.过化学键结合而成［1］，也可以通过非化学键的所"有机/无机超分子组装体的制

2、备及其性质谓超分子组装而成［2~4］［6］：400mL新配制.后者是近年来高分子合1.1制备纳米CdSG的制备成中十分活跃的领域.我们尝试将上述两种方法的CdCI溶液（0.05mOI·dm-3）于1000mL的三口瓶2相结合来设计合成高分子功能材料，利用超分子中，在搅拌下和氮气氛围中加入400mL巯基乙酸化学法在设计功能性基团方面的便利性［2，5］和经（0.1mOI·dm-3）溶液，将混合液pH值调到9.0，快典化学法在成键方面的有效性，提出了用“超分子速搅拌下，加入70mL新制的Na2SGSO3溶液（0.2结构单元”构筑高分子的方法.类似于房屋建筑中mO·Idm-3），然后在100C加

3、热回流21，自然冷却的混凝土板、块构筑方式，称之为功能材料的“超到室温，得到橙红色透明溶胶.从UV-Vis吸收光谱分子板块构筑法”.在形状方面，超分子结构单元计算所得CdSG纳米颗粒的尺寸约为5.0nm［7］.可以是球状、片状、块状等多种形态；在组成上，超有机分子与CdSG纳米颗粒的组装［8］：取分子结构单元可以是无机颗粒和有机分子的组装20mL上述新制备的CdSG纳米水溶胶，调节pH到体、有机分子本身的组装体、碳纳米管与有机分子6，然后加入含有10mg4-甲基丙烯酸芪酯基三甲的组装体等多种组合体.但最根本的一点是该组基溴化铵（MSTAB，结构式见图1，其合成方法将装体应有不同于单一组分

4、的特殊性质.另一方面，另文报道）的20mL氯仿溶液，磁力搅拌0.51后，该组装体必须含有通过化学反应来进一步构筑成用分液漏斗分出下层液体，用无水Na2SO4干燥除高分子体相材料的功能团，如双键、环状功能团、水后，用旋转蒸发仪除去溶剂，得橙黄色粉末，真能进行缩合反应的功能团等.用“超分子板块”构空干燥，即得MSTAB+与CdSG纳米颗粒的组装筑高分子材料的研究，可能会有多方面的意义.以体，用MSTAB/CdSG表示.该组装体可溶于氯仿、“无机/有机超分子组装体”构筑高分子材料为例，二甲基甲酰胺（DMF）等有机溶剂，不溶于水.用同（1）改善无机与有机相间的相容性；（2）独特的结样方法可以将十

5、六烷基三甲基溴化铵（HTAB）与构和功能性；（3）在流变学、形态学、溶液理论、结CdSG进行组装.构与性能关系等方面的特殊意义.1.2性质对该组装体进行了UV-Vis吸收和本文是用“无机/有机超分子组装体”来构筑荧光等图谱测定.图2为其荧光光谱（F4500高分子发光材料的初步结果.研究了有机分子与Hitac1i荧光分度仪，以XG灯为激发源）.从图2中半导体纳米颗粒组装体的光学性质及其聚合性可看出，CdSG纳米颗粒与HTAB的组装体（a）在质.实验结果表明，该组装体中及其聚合物中有较550nm处的荧光很弱；含发光性基团的有机分子强的从有机分子到无机颗粒的能量转移，使得半MSTAB（D）在4

6、25nm处有强的发射峰；而组装体导体纳米颗粒的荧光强度大大增加.通过组装体（MSTAB/CdSG）（c）在550nm处有较强的荧光峰，中有机分子末端的双键可以进行原位均聚或与苯同时在对应于MSTAB自身发射峰位置的425nm!2003-06-16收稿，2003-06-25修稿；教育部高等学校骨干青年教师基金、中国博士后基金和国家高科技研发（863）专项经费资助（项目号2002AA324080）；!!现在河北师范大学化学系，石家庄050091；!!!通讯联系人609610高分子学报2003年Fig.1Supramoiecuiarassembiyoforganicmoiecuiesandse

7、miconductornanoparticieMSTAB分子到CdSe纳米颗粒之间的能量转移所至.而HTAB分子中没有发光基团，其与CdSe纳米颗粒组装体的荧光与CdSe纳米颗粒在水溶液中的荧光强度相当，说明组装体HTAB/CdSe中没有能量转移.2有机/无机超分子组装体的聚合及其性质2.1聚合将单体或组装体（MSTAB/CdSe）溶于DMF中，在80C进行自由基原位聚合或共聚合4h.具体实验见表1.表1中同时给出了MSTAB单体的