微乳液法制备水溶性双亲丙烯酰胺-苯乙烯嵌段共聚物.pdf

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1、第5期高分子学报No.52001年10月ACTAPOLYMeRICASINICAOct.,2001"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""微乳液法制备水溶性双亲丙烯酰胺!苯乙烯嵌段共聚物!高保娇扬云峰酒红芳葛震(华北工学院化学工程系太原030051)摘要分别以十二烷基硫酸钠(SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为表面活性剂,丙烯酰胺(AM)的水溶液为连续相,苯乙烯(St)为分散相,构成微乳液共聚合体系,合成了水溶性双亲嵌段共聚物,并通过荧光探针技

2、术、差示扫描量热(DSC)测试及流变性能的测定表征了共聚物的嵌段性结构,用红外光谱(FTIR)及紫外光谱(UV)分析了共聚物的化学组成.关键词双亲嵌段共聚物,微乳液,丙烯酰胺,苯乙烯双亲聚合物指同一大分子中既含有亲水链段更高,更主要的是共聚物分子链中油溶性嵌段部又含有疏水链段、因而对水相与油相皆有亲和性分的含量可人为控制.的聚合物,双亲嵌段共聚物(Amphiphilicblock本研究是在表面活性剂作用下,将一定量的polymer,简称ABP)是其中重要的一种类型.双亲苯乙烯分散在丙烯酰胺的水溶液中,形成透明的嵌段共聚物的双亲性及

3、其分子结构的微观相分离微乳液体系,以过硫酸钾为引发剂,制得了水溶性性使其具有许多独特的物理化学性质,特别是具AM-St双亲嵌段共聚物,用荧光探针法研究了所有较强的形成分子有序体的自组织能力[1],在众制共聚物在水溶液中的胶束行为,测定了共聚物多科学技术领域都有广泛的应用前景,比如3次的DSC谱图,并用旋转粘度计研究了共聚物水溶采油(切力增稠)[2]、生物模拟(囊泡)[1]、药物载液的流体力学行为,从而表征了共聚物的嵌段性[3][4][5]结构.体、高分子合金增容剂、高分子表面活性剂[6]以及医用高分子材料等都与双亲嵌段共聚物密"实

4、验部分切相关."#"试剂与仪器由于亲水性单体与亲油性单体极性差别很苯乙烯(上海化学试剂站)系化学纯,用前经大,两者不能相容,因此ABP难以用普通方法合减压蒸馏纯化.丙烯酰胺(上海化学试剂站)系化[7][8][1]成.Biggs等及Doling等在胶束介质中合成学纯,用前以氯仿为溶剂,二次重结晶纯化.十二了ABP.该聚合体系中的反应机理较为特殊,油溶烷基硫酸钠(郑州中联化学试剂厂)、正戊醇(天津性单体增溶在表面活性剂形成的胶束中,水溶性化学试剂厂)、过硫酸钾(北京化学试剂研究所)均单体则溶解在连续相水中,以K2S2O8为引发剂,为分

5、析纯.OP-10(上海试剂一厂)为化学纯.苯芴连续相中水溶性单体生成的聚合物自由基其活性酮(上海染料化工十四厂)为分析纯.端基会伸入到胶束中,引发胶束中的油溶性单体仪器为ShimadzuRF-540型荧光光度仪、聚合;同时胶束中的聚合物自由基也会伸入到连Perkin-elmer1700型傅立叶红外光谱仪、Shimadzu续相中引发水溶性单体聚合,从而合成了多嵌段DT-40热分析仪、上海天平仪器厂的NDJ-I型旋转性的双亲嵌段共聚物.粘度计、上海分析仪器厂的紫外分光光度计.本文将此法进一步发展,在微乳液介质中实"#$荧光探针化合物现

6、了AM与St的嵌段共聚合.微乳液是溶胀的胶所用荧光探针化合物为苯芴酮(Phenylfluorone束体系,只是分散相的液滴密集得多[9],液滴也更-7-1PFN),使用浓度为1X10mol·L.本研究测定了大些(但也仅有8~80nm),因此聚合物自由基在该探针化合物在极性不同的溶剂中的荧光光谱,两相间传递的机率会更大,嵌段共聚合的效率会如图1所示.可以看出PFN的荧光最大发射波长!2000-10-31收稿,2001-03-27修稿;山西省自然科学基金资助项目(基金号94012)6085期高保娇等:微乳液法制备水溶性双亲丙烯酰胺-苯

7、乙烯嵌段共聚物609几乎不随溶剂的极性而变,均为420nm,但是荧光活性剂,正戊醇为助表面活性剂;以SDS为表面强度却随溶剂的极性增大而减小.图2为该探针活性剂,但不加正戊醇;以0P-10为表面活性剂.化合物最大发射波长的荧光强度与溶剂极性参数保持与上述体系相同的AM与St之投料比,!(T30)值之间的关系曲线,该曲线表明,根据测以1,4二氧六环为共溶剂,以ABIN为引发剂,通得PFN最大发射波长的荧光强度,能充分地分辨过沉淀聚合亦制备了无规共聚物.出该探针化合物所处环境极性的大小.1.4嵌段共聚物的表征1.4.1荧光光谱的测定将

8、微乳液体系制得的共聚物、无规共聚物及聚丙烯酰胺均聚物分别-7溶解于水中,加入苯芴酮(浓度为1X10-1moI·L),测定了探针在这3种介质中(聚合物的浓度均为1g/L)的荧光发射光谱,同时也测定了探针在SDS水溶液、纯水中的荧光发射光谱,加以比较.

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