二价铜离子在分析化学中的应用

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1、劣床叶吞李板(自然科学版)1994年第2期二价铜离子在分析化学中的应用李满莲飞。,、铜(H)离子的外层电子构型为35“3P3d”它的3d454P电子亚层有能,N、、,级较低的空轨道可以接受0S等原子所提供的孤电子对而形成共价型或配位,。,型极性键的化合物且有特征的颜色据此可以利用某些有机试剂对二价铜离子进行。,鉴定和含量测定反过来又可以利用二价铜离子验证有机物分子中某些特有的官能团,。和化合物的种类从而作为某些有机物的鉴别和含量测定I铜(II)擒子的化合性质、:一与O一O型配位基团或0一D型化合物反应,,,O一0型化合物的配位性能较强当它与铜(II)离子作用时在特定的环境下,,,可产生溶解度

2、很小且很稳定的有色赘合物沉淀如N一亚硝基笨胶钱在微酸性溶液‘。,与铜、1)中离f作用可产生赘合物沉淀、lN()~’=’一‘一N(’N”‘+〔L’2二一(’全(L’/2十卜’““沁一告Á回此外,象新铜铁试剂(N一亚硝从茶胶钱)等,也可与cLI“+作用。特别是对新铜铁试剂,,,来说由于分子中增加了一个环因此它的稳定性一N一ONH}忽N=0。,几比铜铁试剂的稳定性有所增大这是由于它分子中的疏水部分增大了l是它的金属鳌合物的溶解度减小利用它的这1性质,可直接从矿泉水或海水中将CLI“+离子沉淀出来不必经过浓缩手续。此外,在无机分析中,这两种试剂都可作铜(Il)离子的沉淀剂和溶剂萃取剂。但作沉淀剂川于

3、铜的定量分析时,由于生成的铜铁试剂鳌合物在干燥时不稳定,通常都将其灼烧成氧化物进行含量分析。,,同样铜(II)离子也可与O一。型化合物形成极性共价型化合物如与邻二醇作用:产生兰色化合物’RI一(H一()HOH〔’}」一0\eu+ZHZo+CU-RZCHOH()HCH一O一一R2(邻二元醇):而与双二环已酮草酞二醇作用则产生深兰色的沉淀一“一“一C一0”=N一NH一C=0(公e:一2+1一“一“一C一OH=N一NH一C=O(〕~N一N一C一O0Cu毒深兰色}一N一N一C一O、二与O一N型配位基团反应,N创与。一。型配位基团类似铜(Il)离子也可与o一配位圳才!形成各种有色沉,:淀如.1:铜(

4、ll)离子与酮肪类作用可生成有色沉淀物H}一气一tHt一乓仁D———回’‘-回}11}+〔u回ONOll011、OH‘一丫、U女自、香月勺纷色,一CH一“一OH+t’“:一上竺与一(。一?()。回、、OH回()t:,一水杨醛月万黄绿色沉i定.2123:与一二氨基茵醒一一磺酸作用可产生深兰或绿色沉淀HOOH/uC/20广、月NNHZ,尸COINHZNHZ/一NHZ+c一了认3SO3HSOHSO3H0“,+,十,特别是上式随C沪量的变化沉淀而有所变化当加入少量C了盐时产生深兰色的。;+沉淀加入较大量C沪盐则产生蓝色沉淀3.茜素兰在酸性溶液中与铜(Il)离子作用产生兰色结晶形沉淀:O

5、6OI

6、OHCuZ+u/2+H、:三与具有含S官能团的有机试剂反应,:红氨酸是具有含S官能团的典型化合物它可与铜(Il)离子作用产生黑色沉淀HCN一C一C一NHZ#HNC一CNH==‘S”“SCuZ”}}SHSH氨性/弱酸性HN=C一C=NH}}SS(黑色沉淀)、了uC、n铜(ll)离子在药物分析中的应用,NS,前面已经提到具有0一0O一型和官能团的有机鳌合剂可与二价铜离子作用。,发生具有颜色的配位反应因此利用这些性质可用以鉴别铜(II)离子反过来又可以利用。铜(n)离子来鉴别某些有机分子中特有的官能团和其有机物的种类这一原理可用于某。些药物的鉴别和含量测定1.用新配制的氢氧化铜可以鉴别、乙酸、乙醛

7、、甲酸、乙醇甘油和葡萄糖等简单的。有机化合物CH3CHZOH无变化CHsCOOH.沉淀溶解产生兰色溶液CH3CHO产生红棕色沉淀(Cu:O)新配制的Cu(OH)2HCOOH沉淀溶解~红棕色毒(即C04+NaOH)CHZ一OHuslH一OH降兰色溶液宁ZCHOH降兰色溶液~红棕色去6126CH0.2,氨基酸多肚和蛋白质的鉴别分析氨基酸的梭基可与一些金属成盐,为此可利用这一反应作氨基酸的鉴别反应。当氨基酸uZ十,与C作用时可产生结晶形的氨纂酸铜配合物ZRCH一COOHCuZ+R一CH一NHZHZN一CH一R1u/cCZNH//气汾口OOO/协O0,.’尿素加热到180C左右时缩合成双缩脚山J’

8、双缩腮在碱性溶液中与(u“结合生成复杂的紫红色化合物。。因此蛋白质也可以与铜工由于蛋白质分子中含有多个与双缩睬结构相伺的肤键(I,,:而双缩脉在氨性环境下极易与铜(H)结构式为离子作用离子生成红色或兰紫色的鳌合物0R}}}O“R

9、C一CHO一N!}/⋯⋯N、Z1C⋯⋯C一C一一uC、____”’··.C一N尸}}例tHC⋯⋯—R—}}}Cl/l0CH—】R用此法可鉴定蛋白质的存在、蛋白质水解程度的检验或它