系列ln（ⅲ）配位聚合物（ln：eu,sm,tb,gd）的合成及其荧光分析

《系列ln（ⅲ）配位聚合物（ln：eu,sm,tb,gd）的合成及其荧光分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、第27卷第9期应用化学V01．27No．92010年9月CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRYSep．2010系列Ln(Ⅲ)配位聚合物(Ln：Eu，Sm，Tb，Gd)的合成及其荧光分析杨艳红李野牛淑云金晶迟玉贤(辽宁师范大学化学化工学院大连116029)摘要采用水热法合成了4个具有1D结构的Im(I!I)配位聚合物，[Eu(CH0)(C，H，0H)(C：HOH)](1)、[sm(CH，O)，](2)、[Tb(C9H70)，](3)和[Gd(C9H，O2)3](4)(C9H。O2=肉桂酸)。通过x射

2、线单晶衍射确定了它们的结构。这4个LIl(Ⅲ)配合物中，Ln(Ⅲ)的配位数均为9，桥配体均为肉桂酸根，但其配位方式有差异。对配合物进行了IR、uV．Vis．NIR和荧光光谱等表征。分析了各配合物的荧光发射，结果表明，在可见区，配合物1发射较明显的红光，配合物2、3发射绿光，配合物4发射蓝光，但很弱。讨论了具有刚柔相混杂性质的肉桂酸配体对配位聚合物的构筑及稀土离子发光的影响。关键词Ln(Ⅲ)配位聚合物，晶体结构，发光性质中图分类号：O614文献标识码：A文章编号：1000-0518(2010)09-1055-06DOI：10

3、．3724／SP．J．1095．2010．90651目前，关于稀土配合物发光材料的研究已成为新的热点。Ln(Ⅲ)离子的吸收和发射光谱带波长范围很窄，色纯度较高，但是Ln(U1)离子的户吸收系数较小，发光强度较弱【lj。但当它们与具有宽而强吸收带的有机配体形成配合物后，受激发的配体能量可能转移给稀土离子，当稀土离子返回基态时将发出较强的荧光，即配合物的敏化作用l2j。其中芳香羧酸类稀土配合物备受人们的关注。这类配合物不但有利于形成具有多维结构的系列配合物，而且它的良好共轭性和刚性也有利于发光。在有关稀土羧酸类配合物的众多报道

4、中，刚性羧酸类配体占很大比例。如苯二甲酸、1，3，5一苯三甲酸、1，2，4，5苯四甲酸、2，2一联吡啶、4，4一联吡啶、吡嗪及其衍生物等。但近年来半刚性的有机配体以其独特的几何构型逐渐引起了人们的注意4。，如苏成勇等以二苄溴及三苄溴与咪唑、苯并咪唑反应得到了一系列的新型有机配体，由于在刚性的桥上加入了易翻转的亚甲基，使半刚性有机配体容易形成弯折型的配位取向，同时刚性部分的桥联官能团又决定了配体不能无限制的随意扭曲，这类配体在组装环状及笼状超分子配合物方面，表现出刚性或柔性配体所不具备的独特性质驯。肉桂酸(cinnamica

5、cid)即一苯丙烯酸，是一种很好的半刚性有机配体，是植物内源信号分子水杨酸在植物体内合成的前提物质，具有广泛的抗实体肿瘤活性，能抑制肿瘤的增殖并诱发其分化[1。。。因此，研究肉桂酸一稀土配合物对揭示其生物学作用机理有着重要的理论和现实意义。目前，已有的报道如曾正志等¨的[RE(phen)(Cin)，(H：O)](RE：Nd(Ⅲ)，Ce(Ⅲ)，Eu(Ⅲ))的合成及其抗炎作用。Deacon等的[RE(cinn)3](RE：La，Pr，Nd，Ho，Dy，Lu，Y)合成及结构。本文以肉桂酸为配体Ln(Ⅲ)(Ln：Eu，Sm，Tb，

6、Gd)为中心离子，合成并表征了4个结构新颖的一维(1D)Ln(11I)配位聚合物并对其荧光发射进行了分析，讨论了具有刚柔性相混杂的肉桂酸配体对配位聚合物的构筑及稀土离子发光的影响。1实验部分1．1试剂和仪器1，10一菲哕啉、肉桂酸均为分析纯试剂。硝酸铕、硝酸钐、硝酸铽和硝酸钆采用相应的氧化物(99．9％)与分析纯的硝酸自制。德国BrukerSMARTAPEXII—CCD型x射线单晶衍射仪，测定温度293K，以MoKa射线(A=0．071073nm)为辐射源，采用∞扫描方式。全部反射数据经LP和经验吸收校2009·10-09

7、收稿，2010-01-29修回国家自然科~(20571037)和辽宁省教育厅创新团队项目(2007T092)资助项目通讯联系人：牛淑云，女，教授，博士生导师；E-mail：syniu@sohu．com；研究方向：功能配合物lO56应用化学第27卷正。晶体结构用直接法解出，经全矩阵最小二乘程序修正，全部结构计算和绘图采用SHELXTL程序系统；V-570型uV—Vis—NIR光谱仪(日本JASCO公司)；FT-480型红外光谱仪(日本JASCO公司)，KBr压片；FP-6500型光谱仪(13本JASCO公司)。1．2配合物的

8、合成1．2．1配合物[Eu2(cHO：)(c9HO：H)(C：HOH)](1)的合成称取0．19g(约0．5mmo1)Eu(NO3)3·6H2O溶于10mLH2O中，得无色溶液(I)；称取0．10g(约0．6mmo1)肉桂酸溶于10mLC：HOH(95％)中，得溶液(Ⅱ)；取0．08g(约0．4mmo1