硝基苯液相催化加氢制备苯胺的研究进展

《硝基苯液相催化加氢制备苯胺的研究进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、河南化工2010年8月第27卷第8期(下)HENANCI-／EMICALINDUSTRY·l9·硝基苯液相催化加氢制备苯胺的研究进展刘君丽，王爱华，秦九红(1．河南省化工研究所有限责任公司，河南郑州450052；2．河南有色金属地质勘察总院，河南郑州450052)【摘要】介绍了苯胺生产中硝基苯液相催化加氢制苯胺工艺，并对目前研究的硝基苯乙醇重整制氢、CO／H，0还原、超临界二氧化碳低温合成苯胺的工艺做了简述，说明我国应继续研究和推广催化加氢制取苯胺清洁生产工艺；另外着重介绍了液相加氢催化刺体系中的镍系催化剂和贵金属催化剂的研究进展。液相催化加氢

2、多采用贵金属催化剂和高活性、制备工艺复杂的催化剂，生产成本较高，开发价廉、高效并能满足绿色化工要求的新型催化剂是今后工作的重点。【关键词】硝基苯；液相催化加氢；苯胺；苯胺催化剂【中图分类号】TQ241．1【文献标识码】A【文章编号】1003—3467(2010)16—0019—04苯胺俗称阿尼林油，外观为无色或浅黄色透明1—3MPa条件下，经预热的氢和硝基苯发生加氢反油状液体，具有强烈的刺激性气味，分子式CHN，应生成粗苯胺，粗苯胺经脱水、精馏后得成品，苯胺熔点一6．3℃，沸点184℃，密度1．0217cm，折的选择性大于99％。固定床气相催化

3、加氢工艺具光率1．5863，闪点70℃，暴露在空气中或日光下易有技术成熟，优点：反应温度较低，设备及操作简单，变成棕色。苯胺微溶于水，能与乙醇、乙醚、丙酮、四维修费用低，建设投资少，不需分离催化剂，产品质氯化碳以及苯混溶，也可溶于溶剂汽油。苯胺的化量好等；缺点：是反应压力较高，易发生局部过热而学性质比较活泼，能与盐酸或硫酸反应生成盐酸盐引起副反应和催化剂失活，必须定期更换催化剂。或硫酸盐，也可发生卤化、乙酰化、重氮化和氧化还目前，国外大多数苯胺生产厂家采用固定床气相加原等反应。苯胺作为一种有机中间体广泛应用于合氢工艺，我国山东烟台万华聚氨酯集团

4、有限公司采成材料、橡胶助剂、染料、颜料、医药、农药及精细化用该法进行生产。工中问体的生产。尤其是作为MDI的生产原料，具1．2流化床气相催化加氢有很大的市场潜力，由其制得的化工产品和中间体流化床气相催化加氢法是原料硝基苯加热汽化有300多种，开发利用前景十分广阔。后，与理论量约三倍的氢气混合，进入装有铜～硅胶催化剂的流化床反应器中，在260～280c【=条件下进1传统硝基苯催化加氢制苯胺工艺行加氢还原反应生成苯胺和水蒸气，再经冷凝、分离、脱水、精馏得到苯胺产品。优点：较好地改善了其生产方法主要是相应硝基化合物的还原，包传热状况，控制了反应温度，

5、避免了局部过热，减少括铁粉还原法、硫化碱还原法和催化加氢法等。其了副反应的生成，延长了催化剂的使用寿命；缺点：中，催化加氢制备芳胺¨。具有污染少和产品质量操作较复杂，催化剂磨损大，装置建设费用大，操作高等特点，是环境友好的生产工艺。硝基苯催化加和维修费用较高。我国除山东烟台万华聚氨酯集团氢法是目前工业上生产苯胺的主要方法。它又包括有限公司外，其它苯胺生产厂家均采用流化床气相固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢以及硝催化加氢工艺进行生产。基苯液相催化加氢三种工艺。1．3硝基苯液相催化加氢1．1固定床气相催化加氢液相加氢制苯胺技术相比气相加氢制苯

6、胺有如固定床气相催化加氢工艺是在200～300qC、收稿日期：2010—06—15作者简介：刘君丽(1976一)，女，工程师，从事催化加氢研究工作，电话：13837153983。河南化工HENANCHEMICALINDUSTRY2010年8月第27卷第8期(下)下特点：①生成苯胺的转化率高。目前运行的工厂溶剂中液相加氢制苯胺工艺，该工艺采用直接从溶证明，液相加氢制苯胺技术硝基苯的转化率较高。剂中获得氢用于硝基苯催化加氢反应，减少了反应②催化剂系统性能卓越。液相法加氢催化剂在避免步骤，降低了生产成本，简化了生产工艺。在该反应副产品形成的选择性上有

7、极大的提高，简化了产品体系中，溶剂具有双重作用，既是溶剂，也是氢供体，精制系统的工艺流程和设备，液相法加氢催化剂不而催化剂既能催化液相重整制氢，又能催化液相加需再生，省去了气相法加氢技术催化剂的再生系氢反应，液相制氢与加氢还原反应合二为一，突破了统，确保了系统内催化剂的活性。③总投资降低。外加氢气的限制，因而具有重要的实际应用价液相法加氢制苯胺技术的设备简单、高效、紧凑，一值。该工艺是一种反应系统自供氢源的苯胺制个年产十几万吨的苯胺装置，用气相法，需要几套外备方法。硝基苯在醇溶液及催化剂存在条件下，在形尺寸庞大的反应器；而用液相法，反应器只用单

8、190～230℃下进行还原反应，反应时问5～6h，产台，其尺寸还不到气相法的一半，且不需要复杂的内品处理后得到苯胺。催化剂可选用Pt／／AlO，、Ni