间接烷基化技术进展

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1、·技术进展·当代石油石化〕知以又间接咤基化杖术进展温朗友吴巍刘晓欣,,石家庄中国石化石油化工科学研究院北京中国石化石家庄炼油化工股份公司仍田摘要异一,,被称为间接烷基化技术。丁烯叠合加氢可获得高辛烷值的异辛烷是生产烷基化油的新途径本文介绍、。,了这一技术的催化剂工艺以及工业化过程的新进展国内外的发展状况表明间接烷基化技术,。已趋成熟将在清洁汽油的生产中发挥重要作用关键词间接烷基化异丁烯叠合加氢异辛烷‘。、〔」日益严格的是由异丁烷与丁烯在硫酸世界汽油规格正在不断提高或固体酸催化作用下、、。,环保法规要求汽油中烯烃芳烃硫等的含量不断降进行烷基化反应制得近年来一种被称为间接烷低,。由

2、」同时还应保持甚至提高汽油的辛烷值于烯基化技术,的新烷基化油生产方法获得飞速发烃,这些展。。和芳烃组分是汽油辛烷值的重要来源之一本文将评述这一技术的新进展组分的降低所造成的辛烷值损失需由新的高辛烷值,因此汽油高辛烷值添加组分的制备成间接烷基化组分来弥补反应化学。为清洁燃料生产的重要组成部分之一曾经间接烷基化是指烯烃的叠合二聚生成异被认为是理想的汽油高辛烷值添加组分,但最近在辛烯,然后异辛烯加氢得到异辛烷的过程。在烯,,美国逐渐被限用甚至禁用而烷基化油作为高辛烷烃中以异丁烯最为活泼因此叠合过程的主要反应是。,、一一值组分的重要性日益突出叫异丁烯的二聚以及异丁烯与丁烯丁烯之间烷基化

3、油主要由,、四聚以异辛烷为主的多支链烷烃构的共二聚反应同时还可能发生异丁烯的三聚,、、、无芳等特点,是。成具有辛烷值高蒸气压低无硫以及正丁烯之间的二聚等副反应表列出了烯。,。理想的清洁汽油高辛烷值添加组分烷基化油一般烃叠合过程发生的主要反应以及加氢产物的性质表间接烷基化过程的化学反应及产物的主要性质反应加氢产物竺旦丝沸点℃反应类型异丁烯十异丁烯升,,一三甲基戊烯,,一三甲基戊烷姗毁主反应一,,一,,一异丁烯丁烯、三甲基戊烯三甲基戊烷主反应异十一丁烯一,,一,,一三甲基戊烷丁烯三甲基戊烯主反应一,,一,,一十异丁烯丁烯。三甲基戊烯三甲基戊烷主反应异丁烯十一丁烯,一,一二甲基己烯二

4、甲基己烷副反应一丁烯、,一二,一异丁烯甲基己烯二甲基己烷副反应一十一一一丁烯丁烯曰甲基庚烯甲基庚烷副反应一丁烯十一丁烯神,一,一二甲基二甲基己烯己烷副反应。,、烯烃二聚所得到的各种异构体的沸点正因此叠合过程的关键是选择合适的原料催化剂和,一℃,,好处于汽油范围内三聚体的沸点为工艺条件使烯烃选择性叠合成多甲基的二聚产,,,。处于汽油沸点的上限其加人量需要限制否则将影物限制三聚以上副产物的生成,而一℃,响汽油的干点四聚体产物的沸点,。,一一。超出汽油沸点范围不能加人汽油中研究表明加收稿日期一,,人汽油中的叠合产物,三聚体含量一般不能超过作者简介温朗友肠男年毕业于中国石化石油化工科学

5、研究院,博士,高级工程师,课题组长。长期从事固体酸催化,。。四聚体则应限制在以内如表数据所。。剂及催化蒸馏新工艺的研究开发发表论文余篇本课题由,,。一。示在二聚产物中各种异构体的辛烷值相差很大国家基础研究敖伐四项目资助火众玲叨洲抖,温朗友等间接烷基化技术进展、、。间接烷基化工艺过程进展低单程寿命长生产成本低廉以由多磷酸与硅间接烷基化工艺过程包括叠合和加氢两部分,藻土共捏而成,其活性中心实际上是在反应过程中。其典型工艺过程如图所示原料和循环的催注人原料中的水与多磷酸反应而释放出的游离磷,,。化剂调节剂进人叠合反应器进行叠合反应叠合产酸因此以并没有完全避免污染和腐蚀问题注物进人分离

6、塔进行分离,塔顶为未反应,催化剂人到原料中的水份也容易引起催化剂散解,使物理,。、调节剂以侧线方式采出并循环回叠合反应器人口强度变差在长期使用过程中容易引起泥化塔底物进人加氢反应器进行加氢,,且废催化剂卸出得到以异辛烷为结块而影响催化剂的使用寿命困。。,。主的间接烷基化产物本文重点对叠合过程的最新难另外催化剂不能再生,而对相对较为成熟的加氢过程仅作国内研究者对催化剂进行进展进行分析了大量的改进。。简要介绍工作有研究者采用活性炭代替硅藻土作载体制备催化剂,这样得到的催化剂磷酸不容易流失,且避免。了因磷酸硅主体水解而泥化结块的弊病用,,于丁烯齐聚反应运转小时产品油辛烷值为一,产油率

7、为油催化剂。上海石油化工研究院对催化剂也进行了多年。,的研究工作他们在传统催化剂的基础上通、过添加第第组分并对催化剂的加工工艺进行改进和优化,制备出一催化剂。一催化剂抗压图间接烷基化工艺流程示意、、。习碎强度游离酸耐水性能均有显著提高催合催化剂化剂用于混合和重一丁烯的叠合过程,具,叠合过程既可采用非均相催化剂也可采用均、、。有初活性高稳定性好产物选择性高等优点在。、相催化剂非均相催化剂包括树脂固体磷酸、、一’、一℃空速烯浓度质量分数、,无定形硅铝等固体酸均相催化剂主要是齐,,一以的反应条件下