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时间:2020-04-01
《甲醇羰基化制备醋酸汇总.doc》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、甲醇羰基化技术研究现状1.低压甲醇羰化合成法国外研究进展1.1Monsanto(孟山都)公司工艺碘化铑为催化剂,工艺条件温和(3.4MPa),收率较高(甲醇对醋酸选择性到达99%以上),生产成本低。二十世纪八十年代以来,世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。该法在经济上是具有较强的竞争力,目前,甲醇羰基化法(MC)已成为醋酸生产的主流技术,生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的65%以上。缺点:铑的价格昂贵,铑回收系统费用较高,且步骤非常复杂。改进工艺有:塞拉尼斯公司的AOPlu
2、s工艺及BP公司的Cativa工艺,规模50万吨/年。1.2BP公司Cativa工艺优点:由于铱的价格明显低于铑,所以在经济上更具竞争力;铱催化体系活性高于铑催化体系;反应副产物少。该工艺于1995年末在Sterling公司Texas城装置实现工业化。该装置经用新工艺改造后产能己从28万吨/年增加到45万吨/年。1997年第三季度,在位于韩国Ulsan的BP/Samsung合资装置用该工艺改造原有装置产能从21万吨/年,提高到了35万吨/年。此外,BP公司位于英格兰的甲醇羰基化制醋酸装置也于19
3、98年改为用Cativa工艺,产能增加了10万吨/年。2.低压甲醇羰化合成法国内研究进展:西南化工研究设计院进行了甲醇羰基合成醋酸有关技术方面的研发最终以产量为20万吨/年的醋酸工业装置工艺软件包完成设计。该甲醇液相低压羰化合成醋酸的新工艺已向兖矿集团进行技术转让,建设了20万吨/年的醋酸装置。表2-1.中国典型羰基化生产醋酸主要生产厂的工艺情况3.工业化应用及投资情况3.1兖矿国泰化工有限公司兖矿集团为了调整产业结构,与美国国泰煤化控股有限公司合资建设的大型高科技煤化工企业,省重点工程、中国化
4、工行业技术创新示范企业。公司采用了煤、电、化多联产架构生产工艺,含有二项国家“863”课题及多项自主创新技术,投资总额50亿元,规划后续投资超过210亿元。现生产能力为年产60万吨醋酸、30万吨甲醇、10万吨醋酸乙酯、联产80MW发电,年销售收入32亿元,利税12亿元。兖州煤矿集团公司的煤电工程包括醋酸20万t/a、甲醇23.6万t/a、发电装机71.8MW。其中,醋酸装置采用西南化工研究院开发的甲醇低压羰基合成醋酸技术。该工程总投资11亿元,于2003年5月开工建设,已于2005年7月投产。3
5、.2江苏索普公司江苏索普(集团)有限公司,简称“索普集团”,现已发展成为中国石化百强企业、国家高新技术企业,是《工业用冰乙酸》国家标准制定单位之一。索普集团现拥有煤化工、精细化工、基础化工三条产业链。一是以醋酸为核心的煤化工产业链。1992年,在国内率先开发了低压羰基合成醋酸技术,建设“921”醋酸工程,成为第一家打通煤炭——甲醇——醋酸——醋酸衍生物路线的煤化工企业。目前拥有160万吨/年醋酸产能,同时配套有50万吨/年醋酸乙酯生产能力。索普低压羰基化醋酸技术简介:“甲醇低压羰基化合成醋酸工艺
6、技术”是以CH3OH和CO为主要原料,以铑(Rh)为主的多金属催化剂催化合成醋酸的新技术。1992年自主开发出国内首套醋酸工艺技术,经过20多年的不懈努力,单套醋酸工艺包规模最高可达到80万吨/年,依托江苏索普集团建成亚洲最大的150万吨/年醋酸生产装置。技术特点:(1)醋酸技术领先,工艺包单套规模国内第一;(2)优化的醋酸专有催化剂系统,反应速率大,消耗低;(3)拥有醋酸核心技术,核心专利12项,并获得国家科技发明二等奖和国家专利金奖;(4)有长达20多年的醋酸操作经验,可提供从工艺包到开车技
7、术指导等一揽子技术服务。江苏索普集团的10万t/a醋酸工程是国内第一套以天然气为原料、采用国内西南院技术的甲醇羰基合成醋酸项目,1994年11月开工建设,1998年1月一次性投料试车成功,产出合格产品。1998年11月,对醋酸装置进行生产考核后认为,该装置醋酸的生产能力可达300t/d,其产量、质量和原辅料消耗均达到设计要求。该工程实际完成总投资10.3459亿元。2000年,该公司投资4715.34万元对10万t/a醋酸装置进行技术改造,对工艺进行适当改进并增加少量设备,使产能提高2.5万t/
8、a。索普集团醋酸二期工程在一期工程的基础上,采用国内技术对原有的醋酸生产装置进行改造,新增生产能力15万t/a;项目投资总额为9.19亿元,该项目于2003年开工建设,2004年10月竣工,11月投料试车。3.3上海吴泾化工有限公司1996年上海吴泾化工有限公司从英国BP公司引进的国内第一套10万t/a甲醇低压羰基合成醋酸装置建成投产。尔后,该公司经3年多的实践探索,完成了20万t/a工艺包开发;装置的生产能力达20万t/a。同时,核心设备制造和PDP软件包等核心技术开发取得重大突破,其中有8项
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