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时间:2020-04-01
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1、第十三讲有机化合物————————————————————————————————————————一、知识补充:1.有机化合物常见的反应类型有机化学反应主要有加成反应、取代反应、缩合反应三种反应类型,其他化学反应类型均可以从这三种反应类型得到。比如:水解反应、氯代反应、硝化反应等等都应属于取代反应范畴;消去反应应属于“广义”上的脱水反应等。(1)加成反应加成反应具有如下特点:①只有含不饱和键的物质才能发生加成反应;②含不饱和键物质可与某些单质或化合物反应;含多个不饱和键的物质加成,条件不同,产物不同,属于竞争反应。③加成
2、产物可能是链状化合物,也可能是环状化合物。不对称加成具有选择性,加成反应的本质为异性电荷相吸:,其中,A2=H2、X2……;A—B=H—OH、NH2—H、C2H5O—H、CH3CO—OH等。如:(加成反应具有选择性)(加成反应具有竞争性)(含不饱和键的无机物的加成反应);;;(2)取代反应取代反应就是带正电基团替换另一反应物中带正电的基团,反应物之间相互交换成分。我们可以把它写成AB型式,AB的水解反应就是它和H2O发生取代反应:AB+H-OHAOH+HB等。①烷烃的取代反应②具有α-H的烯烃在加热约5000C左右时发生
3、取代反应③苯环上的取代反应④卤代烃的水解反应⑤醇与氢卤酸的反应⑥醇与酸的酯化反应⑦酯的水解反应(3)缩合反应如果把脱去小分子,H2O,HCl,NH3等叫做缩合反应,那么酯化、消去、硝化等均具有缩合特征。缩合的前提是分(离)子中含有可缩去小分子的“基团”,分(离)子中所含这些“基团”的数目,表明它有几次缩合的机会。缩合反应最为常见的就是脱水反应。如:乙醇在浓硫酸中于1700C脱水:CH3CH2OHCH2=CH2+H2O2.常见的官能团的化学性质要很熟悉常见官能团的化学性质。如烯烃、炔烃易发生加成反应和氧化反应;卤代烃易发生
4、取代反应和消去反应等;具有酸性的基团有羧基、酚羟基、醇羟基和部分具有α-H的有机物。3.常见氧化反应①烯烃、炔烃的氧化反应a、与酸性KMnO4反应b、与O3反应后,还原条件下水解②炔烃的氧化反应a、与酸性KMnO4反应:R1C≡CR2b、O3氧化:R1C≡CR2c、中性KMnO4氧化:R1C≡CR2③芳香烃的氧化:4.常见重要的加成反应①不对称烯烃与不对称试剂的加成反应+HCl②D-A反应:二烯烃与单烯烃的加成反应:+其中,双烯体要有给电子基团,亲双烯体要有拉电子基团,有利于反应。5.金属有机试剂常见的是金属镁试剂。其制
5、备方法是:卤代烃与Mg在无水乙醚中反应得到。RCl+MgRMgCl,其中R带负电荷,即R-;MgCl带负电荷,即MgCl+。很多化学反应都以此电荷进行反应,一般先发生加成反应,后发生取代反应。如:O=C=O+RMgCl+Mg(OH)Cl6.常见的碳正离子和碳负离子(1)C+产生途径①+H+Cl-+Cl-;②③R-OHR++OH-;④⑤(重氮盐)R++N2↑;(2)C-产生途径①R-X+MgR-MgBr;②R-X+LiRLiR2CuLi③二、考试真题:(2007北大)有机物A的分子式为C2H5NO2,能和NaOH反应生成相
6、应的钠盐,在酸性溶液中易发生氮原子的质子化反应。(1)写出A的结构简式。(2)两个A分子脱水得B。请写出B的结构式及其所含官能团。(3)请写出含有B中官能团(A中没有)、且有工业意义的一种环状化合物。(2004年交大)用化学方法鉴别下列各组化合物(1)、、(2)CH3CH2CHO、CH3CHO、CH3CH2COCH2CH3(2005交大)已知卤代烃(R-X)与Mg反应生成R-MgX(Grignard)试剂,该试剂与含有活泼氢的化合物(H2O、NH3、HOR等)反应,生成R-H(烃)。要求通过上面的性质合成下列化合物:(2
7、008交大)简答题:(1)在一般的有机化合物中烯醇式是不稳定的,要转变成酮式:,而下列的烯醇式却能稳定存在:请说明该烯醇式稳定存在的理由。①_____________;②____________;③_________。并用三种简便方法鉴别下列一组有机化合物。、①___________;②____________;③______________。(2)碳正离子是有机合成的重要中间体,欧拉因在此领域中的卓越研究而荣获诺贝尔奖。例()当烯烃及低碳环烃与HX反应时都形成碳正离子中间体。它们的稳定性大小为:叔C+>仲C+>伯C+>
8、CH3+。请写出HBr与反应的产物并应用碳正离子中间体说明反应的趋向。三、仿真训练:1.用CO和H2在443K~473K温度下,并用钻(Co)作催化剂,可以反应生成n=5~8的烷烃,这是人工合成汽油的方法之一。(1)写出用CnH2n+2表示的人工合成汽油的配平的化学方程式;(2)如果向密闭的合成塔内通入恰好能完全反应
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