4-二乙(甲)胺基苯甲醛溴代反应研究

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1、2014年第45卷第2期渐}化工一27—4一二乙(甲)胺基苯甲醛溴代反应研究刘海洪，王一飞，彭丽亚，刘苗青，舒立金，章连众(1．浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江杭州310014；2．杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，浙江杭州310012)摘要：以NBS为溴代剂，使用单因素法考察原料比、反应时间、反应温度和反应溶剂等工艺条件对4一二乙(甲)胺基苯甲醛溴代反应收率的影响，并对其合成工艺进行了优化。使用核磁、GC—MS、红外等对产物结构进行确认和表征，同时测定了固体产物的熔点。实验发现4一二乙(甲)胺基苯甲醛在溴代反应中，

2、伴随着甲基或乙基的断裂。关键词：溴代反应；NBS；4一二乙(甲)胺基苯甲醛文章编号：1006—4184(2014)2—0031-06芳烃的溴代反应是有机化学中的一个重要因素法考察原料比、反应时间、反应温度、溶剂等反应，也是很多化学合成的基础反应。近年来，随工艺条件对苯环上H溴代的影响，同时对产物进着溴代芳烃在天然产物、药物化学、农业化学品、行H—NMR、C—NMR和GC—MS表征。光电和有机纳米材料合成中的广泛应用，芳烃的1实验部分溴代已受到日益重视。例如在大环超分子化合物合成中，往往会选择一种芳香族化合物作为底1．1主要试剂及仪器物，

3、用溴代剂取代环仅或p位置上的氢，再用其4一二乙胺基苯甲醛，纯度为98％，阿拉丁；4一它化合物和环上溴进行一些列的反应，最终合成二甲胺基苯甲醛，纯度为99％，上海强顺化学试所设计的大环超分子。由此可见溴代反应在一些剂有限公司；N一溴代丁二酰亚胺(NBS)，纯度为合成反应中占据着基础而又十分重要的位置。对99％，阿拉丁；1,4一二氧六环，纯度99．5％，上海强于芳烃的溴代，常用的溴代剂主要有：液溴、N一溴顺化学试剂有限公司；乙腈，纯度99％，上海强顺代丁二酰亚胺(NBS)、溴合二氧六环和5，5一二溴化学试剂有限公司；N，N一二甲基甲酰胺(D

4、MF)，丙二酸亚异丙酯等Ⅲ。其中NBS溴代剂，因其容易纯度99．5％，江苏强盛功能化学股份有限公司；二操作、反应温和、无腐蚀性酸、碱副产物产生等优氯甲烷，纯度99．5％，江苏强盛功能化学股份有限点，已在三溴代反应中得到重视。公司。本文将重点介绍以N一溴代丁二酰亚胺(NBS)1．2实验方法试剂为溴代剂，4一二乙胺基苯甲醛和4一二甲氨基1．2．14一二乙胺基苯甲醛溴代苯甲醛两种含叔氨基功能团苯环为原料，使用单4一二乙胺苯甲醛和NBS反应表示如下：收稿日期：2013—11—21基金项目：浙江省自然科学基金项目(LY12B04004)、杭州师范

5、大学启动资金项目(2012ZX032)。作者简介：刘海洪(1987一)，男，江苏淮安人，在读硕士研究生，从事功能刚性大环的合成与有机硅超分子材料方面的研究。E—mail：liuhh06@qq．eom。通讯作者：舒立金，章连众。E-mail：zhanglz@zjut．edu．el1。一28一ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRYVo1．45No．2(2014)NBSNBS—BrBRTBrHN＼4在100mL单口瓶中，加入1g(5．6mmo1)4一在100mL单口瓶中，加入1g(4．4mmo])化合二乙胺基苯甲醛(1)和5mLDM

6、F搅拌使原料1物4和5mLDMF搅拌使化合物4溶解。称取溶解。称取2．41g(13．5mmo1)NBS溶解于10mL0．94g(5．3mmo1)NBS溶解于5mLDMF中。在冰DMF中。在冰水浴条件下，将NBS溶液缓慢滴加水浴条件下，将NBS溶液缓慢滴加到4溶液中，到1溶液中，滴加完后撤去冰水浴，在室温条件滴加完后撤去冰水浴，在室温条件4下继续搅拌下继续搅拌～4。hl3l。反应过程中溶液由灰青色转变4。反应过程中溶液由黄色变成深红色。反应为黄色，最终变成深红色。反应结束后，将单口瓶结束后，将单口瓶中的溶液加入100mL分液漏中的溶液加入

7、。100mL的分液漏斗中，加入15mL斗中，向分液漏斗中加入15mLH：O和5mLCHC12萃取，漏斗中水层再用5mLCH：C1：萃取一HzO和5mLCHC1：萃取，分出有机层，漏斗中水次。合并两次萃取的有机层，用10mL水洗一次，再层再加入5mLCH：C1萃取一次。合并两次萃取用饱和食盐水(10mL／次)洗三次。将洗后的溶液的有机层，分别用10mL水洗一次，饱和食盐水用无水MgSO干燥4h。最后用石油醚：乙酸乙酯(10mL／次)洗三次。将洗后的有机层用无水(25：1，v／v)为淋洗剂柱层析得1．08g(收率80％)MgSO干燥4h。以

8、石油醚：乙酸乙酯(1：1，v／v)为白色晶体2。淋洗剂柱层析得0．35g(收率20％)白色晶体1．2．24一二甲氨基苯甲醛的溴代2，0．43g(收率30％)黄色油状物3，0．51g(收率4一二甲胺基苯甲醛和