实验四 蔗糖水解.pdf

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1、湖南工学院教案用纸P1实验五蔗糖水解(4学时)一、实验目的1.测定蔗糖转化的反应速率常数和半衰期。2.了解旋光仪的基本原理,掌握旋光仪的正确操作技术。二、实验原理反应速率与反应物的浓度成正比的反应称为一级反应,即:−dCA/dt=kCA(1)式中k为反应速率常数,CA为时间t时反应物A的浓度,积分可得:lnC0A=-kt+lnCA(2)01CAtln(3)kCA00式中C为反应开始时A的浓度,当C=1/2C时,反应的半衰期为:AAAln2t(4)1/2k一级反应的半衰期只决定于反应速率常数,而与起始浓度无关,这是一级反应的特点之一。蔗糖转化的方程式为:C12H22O11+

2、H2O=C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)(右旋)(右旋)(左旋)+蔗糖转化在纯水中反应极慢,通常需在H的催化作用下进行。在催化剂固定的条件下,这个反应本是二级反应。但反应时水是大量存在的,尽管部分水参与反应,但在反应过程中水的浓度变化极小,可以近似认为水在整个反应过程中的浓度是恒定的。因此,反应速率只与蔗糖的浓度成正比,浓度与时间的关系符合(1)式,为准一级反应。蔗糖及其转化物都含有不对称碳原子,他们都具有旋光性,但是他们的旋光能力不同,故可以利用系统在反应过程中旋光度的变化量来度量反应的进程。测物质旋光度所用的仪器称为旋光仪,测得旋光度的大小与溶液中所含旋光

3、物质的旋光能力,溶剂性质,溶液的浓度,样品管的长度,光源波长及温度均有湖南工学院教案用纸P2关系,当其它条件一定时,旋光度α与反应物的浓度C有直线关系,即:α=KC(5)式中比例常数K与物质的旋光能力,溶剂性质,样品管长度,温度等有关。20实验中蔗糖为右旋物质,比旋光度=+66.6°,生成物葡萄糖也是右旋D2020物质,其比旋光度=+52.5°,但果糖是左旋物质,其比旋光度=-91.9°,DD由于生成物中果糖的左旋光性比葡萄糖的右旋光性大,所以生成物呈现左旋光性。随着反应的进行,到某一瞬间,系统的旋光度为零,以后就变成左旋,直到蔗糖完全转化,这时左旋角达到最

4、大值α∞。最初的旋光度为α00=K反CA(t=0时,蔗糖尚未转化)(6)最后的旋光度为α0∞=K生CA(t=∞时,蔗糖完全转化)(7)式中K0反、K生分别为(6)式与(7)式的比例常数。CA为反映物质的最初浓度,亦即生成物最后浓度。当时间为t时蔗糖浓度为,此时旋光度αt为α0t=K反CA+K生(CA-CA)(8)(6)、(7)、(8)式联立得:00CK()(9)A0KK反生0tCK()(10)AtKK反生将(9)、(10)两式代入(2)得:ln()ktln()(11)t0以ln(αt-α∞)对t作图,从其斜率可

5、得反应速率常数k及半衰期t1/2。三、仪器和试剂1.仪器:WZZ—3自动旋光仪一台,秒表一块,50mL容量瓶1个,100mL具塞锥形瓶1个,100mL烧杯1个,25mL移液管1支。湖南工学院教案用纸P32.试剂:蔗糖(分析纯),4mol/LHCl(视室温情况而定)。四、实验步骤1.参阅附录一,了解并熟悉旋光仪的构造原理及使用方法。2.旋光仪零点的校正蒸馏水为非旋光物质,用其校正仪器的零点(α=0时仪器的对应刻度)。先洗净样品管,将管的一端的盖子旋上,并在管内灌满蒸馏水,使液体形成凸液面,在样品管另一端加上盖子,此时管内不应有气泡存在。旋上套盖,使玻璃片紧贴于水面,勿使漏水。旋

6、盖不宜太紧,旋拧盖子时用力不应太猛以免玻璃破碎。用滤纸将样品管外擦干,玻璃片用镜头纸擦净,样品管不能漏水。将样品管放入旋光仪。3.溶液的配制用粗天平称取10g蔗糖于100mL烧杯中,用少量蒸馏水溶解后,倒入50mL容量瓶中并稀释到50mL。4.旋光度的测定用25mL移液管吸取25mL蔗糖溶液倒入干燥的100mL锥形瓶中,用25mL移液管吸取4mol/LHCl25mL加入蔗糖溶液中并混合均匀。应注意要在HCl溶液由移液管流出一半时开始记录时间,标志反应开始。用待测溶液荡洗旋光管3次,然后将反应液装满样品管,盖好旋盖并擦净,立刻放进旋光仪内,测量各时间的旋光度,第一个数据要求在离

7、开反应起始时间4~5分钟内,记录时间和旋光度。为了多读一些数据,以消除偶然误差,在反应开始的10分钟内每分钟读数一次,从10分钟后,每二分钟测量一次。从20分钟以后每5分钟读数一次,从30分钟起每10分钟读一次,从50分钟起,每15分钟读一次。每次测完旋光度后,打开盖,把样品管从旋光仪中取出,放在实验台上,测下一个数据之前再把旋光管放进旋光仪内(保证样品温度尽可能不升高)。如读数相差不大可停止读数。5.α∞的测定理论上将溶液放置48小时反应完全,在相同温度下,测定溶液的旋光度即为α∞。为了缩短时间,实验

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