偶合常数分析2.pdf

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1、一、偶合常数分析重要性2011-10-101•原子核间的自旋-自旋偶合作用是通过化学键的成键电子传递的，因此只发生在化学键相隔不远的原子核之间。如：饱和碳氢化合物中1H与1H的J-Coupling只发生在三键（邻位）以下的原子间，它提供了原子核间相互连接的结构信息。•邻位1H之间自旋偶合作用的大小（J值，偶合常数）与两个1H构成的两面角的角度有关，它提供了原子间在空间取向上的结构信息（空间结构）。这是NMR有别于其它分析方法的独特之处2011-10-1022.10(ddd,11.5,6.2,2.5)2.85(t,2.2)20

2、11-10-103二、一级偶合常数分析方法2011-10-1042011-10-1051.传统方法（偶合树分析）峰裂分数H裂分为多少重峰？aHbHaHcHbCCCBrHbHaHc43210JbaHa裂分峰:(3+1)(2+1)=12Jca实际H裂分峰:(5+1)=6aJJcaba强度比近似为：1:5:10:10:5:12011-10-1062011-10-107一级谱的特点裂分峰数符合n+1规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J；若相邻n个核n个核偶合常数为J，n个核偶合常数112为J，n=nn则裂分峰数为（n+1)(

3、n+1)21+212峰组内各裂分峰强度比(a+1)n的展开系数从谱图中可直接读出和J，化学位移在裂分峰的对称中心，裂分峰之间的距离（Hz）为偶合常数J非一级谱（二级谱）一般情况下，谱峰数目超过n+1规律所计算的数目组内各峰之间强度关系复杂一般情况下，和J不能从谱图中可直接读出2011-10-108一级偶合常数分析方法一、传统方法（偶合树分析）二、逆偶合树分析三、图形法2011-10-109二、逆偶合树方法一•1.检查峰的对称性,可能的重合峰•2.给每一峰以峰强•3.判断指定峰强的合理性•4.Pascal三角2

4、011-10-10104Hz131333117Hz1112Hz2011-10-101112124211215Hz2110Hz2011-10-101214343113333116.0Hz13333115.6Hz6.0Hz1443312011-10-1013方法二•1.Js(1:1,1:2,1:3)•2.识别所有Js峰,标以峰强,确定重合情况•3.除去Js影响(选择性去偶)•4.重复1-3•5.检查合理性2011-10-10141212121211222114412212011-10-1015方法三•1.标注峰强，J1﹛1-2﹜

5、•2.J2﹛1-3﹜•3.去除位置是J1+J2的组分•4.J3﹛1-下一个更高位置的组分﹜，J3=﹛1-4﹜或﹛1-5﹜•5.去除位置在J1+J3,J2+J3,J1+J2+J3的组分•6.重复步骤得出所有的J值2011-10-1016方法四××××2011-10-1017三、图形法dd峰JSJL2011-10-1018Table1dd’s2011-10-10192011-10-1020ddd峰JLJ’s=9,4,3JSJM2011-10-1021JLJ’s=5,4,3JS2011-10-1022JMTable2ddd’sJy

6、=Jx2011-10-10232011-10-1024偶合常数特殊关系(无2倍以上峰)ddd1.某两个偶合常数(J)相等,出现两个2倍峰2.某两个J之和或差等于另一个J,出现1个倍峰dddd1.某两个J相等,出现四个2倍峰2.某两个J之和或差等于另一个J,出现两个倍峰3.某三个J之和或差等于另一个J,出现一个倍峰4.某两个J之和或差等于另两个J之和或差,增加一个倍峰2011-10-1025Table3ddd’s,J≈Jyx2011-10-10262011-10-1027Table4ddd’sJy=2Jx2011-10-102

7、82011-10-1029Table5ddd’sJy﹥﹥2Jx2011-10-10302011-10-1031Table6dddd’sJy=Jx=Jw(app.dq’s)2011-10-10322011-10-10332011-10-1034Table7dddd’sJz=Jy,Jx=Jw(app.tt’s)2011-10-10352011-10-1036Table8dddd’sJy=Jx(app.dtd’s)2011-10-10372011-10-1038Table9dddd’sJx=Jw(app.dtd’s)2011-10

8、-10392011-10-10402011-10-1041Table10dddd’sJy≈Jx≈Jw2011-10-10422011-10-10432011-10-1044Table11dddd’sJ﹥﹥J≈Jyxw2011-10-10452011-10-1046H-3αH-3βH-1OH