对叔丁基苯酚羟基化反应的研究.pdf

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1、石油化工·624·PETROCHEMICALTECHN0LOGY2011年第40卷第6期；i精细化"1-i／气对叔丁基苯酚羟基化反应的研究赵亮亮，杨元法，李艳妮，刘兰香，朱玉梅(浙江师范大学物理化学研究所浙江省固体表面反应化学重点实验室，浙江金华321004)[摘要]采用Fe(OH)3+有机络合剂+H2O2系统，对羟基化法由对叔丁基苯酚(P，rBP)制备对叔丁基邻苯二酚(4一TBC)的反应进行了研究。探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、n(H2O2)：n(PTBP)、溶剂类型等因素对反应的影响。实验结果表明，溶剂类型和n(H2O2)：n(PTBP

2、)对催化剂的活性影响较大。在PTBP0．80g、n(H2O2)：n(P，rBP)=1．0、乙腈水溶液(乙腈与水体积比2：1)30mL、Fe(OH)0．05g、邻苯二酚0．05g、反应温度55℃、反应时间60min的条件下，PTBP转化率可达18．5％，4一TBC选择性达89．2％。对反应机理的探索表明，Fe+H2O2系统中的羟基自由基(·OH)不能对PTBP进行羟基化反应；Fe“+有机络合剂+HO系统中以活性铁氧络合物为氧化剂，与有机酚类反应物有良好的反应亲和力，能顺利完成PTBP的羟基化反应。[关键词]对叔丁基邻苯二酚；羟基化催化剂；对叔丁基苯酚

3、；邻苯二酚；铁氧络合物[文章编号]1000—8144(2011)06—0624—06[中图分类号]TQ032．4[文献标识码]A4-tert-Butyl—PhenolHydr0xylati0nZ}zDLiangliang，YangYuanfa，LiYanni，LiuLanxiang，ZhuYumei(InstituteofPhysicalChemistry，ZhejiangNormalUniversity，ZhejiangKeyLaboratoryforReactiveChemistryonSolidSurfacesJinhuaZhejiang32

4、1004，China)[Abstract]4一tert—Butylcatechol(4·TBC)wassynthesizedfrom4-tert—butyl—phenol(PTBP)byhydroxylationwithFe(OH)3+organiccomplexingagent+H2O2system．Effectsofreactiontime，reactiontemperature，catalystdosage，n(H2O2)：(PTBP)，solventtypeandcocatalystdosageonthehydroxylationwerei

5、nvestigated．Theresultsshowedthatthesolventtypeandn(H2O2)：n(PTBP)playedimportantrolesinthehydroxylation．Undertheconditions：PTBP0．80g，Ft(H202)：n(PTBP)=1．0，acetonitrile．watermixture(volumeratio2：1)asthesolvent30mL，Fe(OH)30．05gandcatecholasthecocatalystandcomplexingagent0．05g，reac

6、tiontemperature55oCandreactiontime60min．PTBPconversionwas18．5％andselectivityto4-TBCreached89．2％．DiscussionofthereactionmechanismshowedthatPTBPcouldnotbehydroxylatedbyhydroxylradical(·OH)formedinFe+H2O2system；inFe+organiccomplexingagent+H2O2system，anactiveiron。oxygencomplexwasf

7、ormed，whichhadgoodafinitywiththereactantPTBP．[Keywords]4一tert-butylcatechol；hydroxylationcatalyst；4一tert—butyl-phenol；catechol；iron—oxygencomplex对叔丁基邻苯二酚(4一TBC)是一种重要的精成4一TBC。根据烷基化试剂不同，可分为叔丁醇细化工产品，主要用作烯烃单体蒸馏或贮运时的高法、异丁烯法和甲基叔丁基醚法。在适当催化剂存效阻聚剂，特别适用于苯乙烯、丁二烯以及其他乙在下，烷基化法的产品收率很高，具有很好的工

8、业烯单体。目前4一TBC已被美国ASTM指定为苯[收稿日期]2010—12—09．[修改稿日期]2011一o4一叭。乙烯等