国外阻燃剂技术进展与发展趋势.pdf

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1、国外阻燃剂的技术进展与发展趋势徐淑英安孟学(山西省化工研究院,太原030021)1澳系阻燃剂的发展趋势1.1阻燃剂向非溴化转变缓慢80年代末,在德国和瑞士的一些大学实验室中提供了这样的报告:十溴二苯醚及其同系物,即多溴代二苯醚,在氧气含量较低的条件下焚烧时,将产生二苯并二嗯唤(dibenzo--dioxins)和二苯并呋哺(dibenzofurans)类化合物,并确认这两种物质是致癌物质,从而在全球阻燃剂及阻燃材料市场中引起了轩然大波。但随后,在其它一些实验室又做了类似的实验,结果没有发现二啄噗等有害物质。在一段时间内,两种对立的实验结果,引起

2、了欧共体内各国关于含溴有机阻燃剂的争论,其结果是一些环境机构、绿色卫生组织等发动了~场禁用这类阻燃剂的运动。尽管在欧洲范围内一直对禁止或限制使用多澳代阻燃剂的呼声很高,但实际上,在世界上的任何一个地方都没有制定出限制其使用的有关法规。据有关文献报道,世界健康组织(WHO)曾于1984年对十溴二苯醚的毒性做出过三点评述:、(1)含有十溴二苯醚的产品,一般对公众没有重大的危险}(2)经适当控制。含十溴二苯醚的产品,在焚化炉中燃烧后不会产生可观量的二曝唤和苯并呋喃;(3)适当地控制操作,它对车间工人的危害也可以被忽略.经一系列的调查之后,WHO又于1

3、995年公布了一项调查结果。该调查报告说,“并没有发现那些在合成厂和加工厂工作,并与十溴类接触的工人的健康发生问题”。1984年7月,德国在其“有害物质条例”中,又增加了8种溴化二嚼噗和呋哺,并对这8种物质的使用进行了限制。目前,任何一个生产厂家,无论是阻燃剂的制造商还是用户,都必须对其产品中没有含有超过规定量的有毒物质出示证S2明。德国和欧盟已取消了原来的有关规定。且认为多溴二苯醚不会对环保和人类造成过大的危害。荷兰环保部也撤回了曾向议会提出的建议。世界健康组织下属的国际化学品安全计划委员会也认为溴系阻燃剂对人类与环境的危害尚属有限.应加以有

4、效管理,但毋须禁用。目前,《溴系产品科学与环境论坛(BSEF)》正在积极工作,以期能对溴系阻燃剂的性能和应用做出正确评价。虽然对溴化阻燃剂的争论高潮已经过去,但对溴类阻燃剂在阻燃塑料中的广泛应用前景似乎并不明朗。这个问题在欧洲市场表现的比较明显。目前在欧洲出现了一种“生态标记(eeo—labels)”,它是各个国家的环保组织对产品认可的一种标志。这一标志已经成为销售计算机和其他电子设备的一个重要因素。在德国,这种标记是“蓝色天使(BlueAngel),在瑞典是“白天鹅”(WhiteSwan)”。所销售的产品要想获得这种标志,必须符合所制定的环保

5、法规,其中一条就是产品中不能使用含卤(溴)阻燃剂。例如,欧洲最大的计算机制造厂商SimentsNixtorf公司已经在PC/ABS制品中停上使用卤化阻燃剂,并用有机磷酸酯类予以替代。市场上的这种变化并不仅仅限于欧洲制造厂商.同样也波及到了美国。美国公司若想将产品出口欧洲,并想占领市场,那别无选择,也只能执行这一规定。美国许多大的公司也只能转向使用无卤阻燃剂,因为没有任何一定厂商愿意为生产同一个产品而囤积两种原料,Dell计算机公司是一家订货量很大的公司,该公司已于1996年底向市场推出了几种不含卤素阻燃剂的新型计算机外壳。计算机外壳通常需要达到

6、V0阻燃级,才能够防止装置中金属盒内的高强电流和其它潜在火源所引起的燃烧。反溴呼声虽然逐渐减弱和消退,但反溴法规的实施前景看似并不乐观。这是从任美国化学生产厂家搬会溴系阻燃剂工业分会主席职务的哈代博士(MarciaHardy)在阻燃剂学会(FRCA)会议上的一篇阐述欧、美溴系阻燃剂立法现状的评述中得出的结论。她在报告中重点指出,目前还没有任何禁止使用溴类阻燃剂的法规和条例在世界上的任何一个地方生效。而且未来制定法规的可能性包不大。“由于使用溴化技术生产的阻燃剂产品成本低,阻燃效果好.再加上寻找澳系阻燃剂的代用品存在着相当大的困难,故迄今为止,尚

7、无任何国家明文禁用溴系阻燃剂。但这并不意味着这类阻燃剂就属于“绿色”产品。因此,从长远的观点看,阻燃剂的无卤化是人们追求的最终目标。即使在目前,也会有一些卤采阻燃剂会S3为用户市慎对待。明智的生产厂商看到了溴系阻燃剂“迟早要退出历史舞台”的总的趋势,自发地放弃了这类阻燃剂的投入和生产。例如,法国的Alf—Atochem公司已开始考虑关闭它建在法国Port--de--Bouc的溴系阻燃剂装置。该装置生产的Adine阻燃剂、氯化硫和二氯化硫等产品将于2000年底停产。甲基溴化物和亚乙基二溴化物也将逐步停止生产。总之,在缺乏溴系阻燃剂适当代用品的前提

8、下,世界范围内的阻燃剂工业(尤其在发展中国家)将需要一个漫长的时间才可能会向非溴化转变,在某些地方也许就不会发生这种转变。据预测,在今后的10年中,溴

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