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1、石油化工·466·PETR0CHEMICALTECHN0LOGY2014年第43卷第4期含氧化合物加氢脱氧的研究进展桑小义,李会峰,李明丰,李大东(中国石化石油化工科学研究院,北京100083)[摘要]简要介绍了生物油中主要含氧化合物的类型,包括酯类、酚类、呋喃类和酮类等含氧化合物,重点介绍了不同类型含氧化合物在加氢脱氧过程中的反应途径及所涉及的化学反应,分析了不同类型催化剂参与下的反应途径和产物选择性存在的差异,并对含氧化合物加氢脱氧的未来研究方向提出了建议。[关键词]生物油;含氧化合物;加氢脱氧;酯类;酚类;呋哺;酮类[文章编
2、号]1000—8144(2014)04—0466—08[中图分类号]TQ517.4[文献标志码]AProgressesinResearchesonHydrodeoxygenationofOxygenicCompoundsSangXiaoyi,LiHuifeng,LiMingfeng,LiDadong(SINOPECResearchInstituteofPetroleumProcessing,Beijing100083,China)lAbstractjThemaintypesofoxygeniccompoundsinbio—oil,
3、namelyesters,phenols,furans,ketonesetc.,werebrieflydescribedfirst.ThenthereactionpathsandchemicalreactionsforthehydrodeOxygenationoftheoxygeniccompoundswereemphasized.Thedifferencesofthereactionpathsandtheproductselectivitywhendifferenttypesofcatalystswereusedintherea
4、ctionprocesseswereanalyzed.ResearchesonthehydrodeOxygenationreactionpathsoftheoxygeniccompoundswerereviewed,andthefurtherresearchdirectionswerealsoproposed.1Keywordsjbio—oil;oxygeniccompounds;hydrodeoxygenation;esters;phenols;furans;ketones随着原油重质化和环境污染的日益加剧,煤1含氧化合物的类型
5、液化油、费托合成油和生物油作为理想的可替代能源备受研究者的关注,尤其是生物油,因其具根据原料和加工工艺的不同,生物油可分为3有污染物排放少、循环周期短的特点而成为研究类:1)源于植物油和动物脂肪的动植物油;2)的焦点J。与原油相比,生物油中含氧化合物的生物质高压液化得到的液化油;3)生物质快速含量较高,主要的含氧化合物类型包括酚类、呋热解得到的热解油DoJ。3种类型的生物油中含氧化喃类、酯类和酮类等J。由于大量含氧化合物的合物的含量和种类有较大差异。存在,油品的氧含量有时高达50%(W)以上,从而动植物油的氧含量一般低于20%(w
6、),主要的造成生物油具有燃烧热值低、化学性质不稳定、含氧化合物为三脂肪酸甘油酯,脂肪酸链长度一般加热易聚合、酸性较强、对设备的腐蚀性较大等为c其中c和c约占全部脂肪酸的90%_1。不利特点[5-7],严重阻碍了其作为车用燃料直接使生物质液化油和热解油的氧含量则较高,有些生物用,因此需要通过加氢脱氧(HDO)对生物油进行[收稿日期]2013—11—14;[修改稿日期]2014—01一O9。提质。[作者简介]桑小义(1985一),女,河北省石家庄市人,博士本文对生物油中的主要含氧化合物类型和几种生,电话010—82368083,电邮s
7、angxy.ripp@}sinopec.com。联系主要含氧化合物在HDO反应过程中发生的化学反应人:李明丰,电话010—82368907,电邮limfiripp@sinopec.corn。进行了综述,并对未来的研究方向进行了展望。[基金项目]国家高技术研究发展计划项目(2012AA051803)。第4期桑小义等.含氧化合物加氢脱氧的研究进展·467·质热解油的氧含量接近50%(W),目前已检测出的的生物质热解油的组成基本相同,主要成分为水含氧化合物已超过300多种¨,其中典型的含氧(含量10%~30%(W));由于原料的不同,酚
8、类、化合物类型如图l所示。由图1可看出,生物质热解呋喃类和酯类等组分的含量有较大差异,其他组分油中的含氧化合物类型主要包括酸类、酯类、呋喃主要包括糖类以及一些很难被检测到的木质素热解类、酚类和醛类等,各类含氧化合物以含芳环类含成分等。由此可见,生物
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