《物理化学(第五版)》第十一章复习题答案课件

《《物理化学(第五版)》第十一章复习题答案课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、小结——第十一章积分法微分法半衰期法孤立法平行反应对峙反应连续反应链反应一级反应总结反应速率与速率常数T一定时的恒容系统中进行的化学反应：aA+bB=fF+gG反应级数n说明0127：6：43：2：17：3：1t1/8和t1/4分别为反应物反应了7/8和3/4所需的时间确定反应速率方程尝试法(积分法)：将实验数据代入各级速率方程的积分式求k,以k是否为常数确定n.。微分法半衰期法孤立法(改变物质数量比例)：在其他反应物大大过量条件下，求某反应物的分级数。对峙反应k=(k1+k-1)K=k1/k-1平行反应连续反应Arrhen

2、ius方程vantHoff规则复习题11.请根据质量作用定律写出下列基元反应的反应速率表示式(试用各种物质分别表示)。(1)A+B=2P(2)2A+B=2P(3)A+2B=P+2S(4)2Cl+M=Cl2+M复习题1复习题22.零级反应是否是基元反应?具有简单级数的反应是否一定是基元反应?反应Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5,是否可能为基元反应?零级反应不可能是基元反应，因为没有零分子反应。一般是由于总反应机理中的决速步与反应物的浓度无关，所以对反应物呈现零级反应的特点。零级反应一般出现在表面催化反应中，决速步是被吸附分

3、子在表面上发生反应，与反应物的浓度无关，反应物通常总是过量的。复习题2基元反应一定具有简单反应级数，但具有简单级数的反应不一定是基元反应，如H2(g)+I2(g)=2HI(g)是二级反应，但是一个复杂反应。Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5，不可能是基元反应。根据微观可逆性原理，正、逆反应必须遵循相同的途径。基元反应最多只有三分子反应，现在逆反应有五个分子，所以逆反应不可能是基元反应，则正反应也不可能是基元反应。复习题33.在气相反应动力学中，往往可以用压力来代替浓度，若反应aA→P为n级反应。式中kp是以压力表示的反应速

4、率常数，pA是A的分压。所有气体可看作理想气体时，请证明kp=kc(RT)1-n。复习题3复习题3复习题44.对于一级反应，列式表示当反应物反应掉1/n所需要的时间t是多少?试证明一级反应的转化率分别达到50%,75%,87.5%所需的时间分别为t1/2,2t1/2,3t1/2。复习题4复习题4复习题55.对反应A一P，当A反应掉3/4所需时间为A反应掉1/2所需时间的3倍，该反应是几级反应?若当A反应掉3/4所需时间为A反应掉1/2所需时间的5倍，该反应是几级反应?请用计算式说明。复习题5复习题5所以，对a=b的二级反应，

5、t3/4=3t1/2。同理，对a=b=c的三级反应t3/4=5t1/2。复习题66.某一反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k(c0为反应物起始浓度)，则该反应是几级反应?零级复习题77.请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特征?平行反应、对峙反应和连续反应又有哪些特征?零级反应：cA～t作图为直线，斜率为k0,k0的量纲为[浓度][时间]-1,t1/2=a/2k0.一级反应：lncA～t作图为直线，斜率为-k1,k1的量纲为[时间]-1,t1/2=ln2//k1.二级反应：1/cA～t作图为直线，斜率为k2,k

6、2的量纲为[浓度]-1[时间]-1,t1/2=1/k2a8.某总包反应速率常数k与各基元反应速率常数的关系为k=k2(k1/2k4)1/2，则该反应的表观活化能Ea和指前因子与各基元反应活化能和指前因子的关系如何?复习题8复习题99.某定容基元反应的热效应为100kJ·mol-1，则该正反应的实验活化能Ea的数值将大于、等于还是小于100kJ·mol-1，或是不能确定?如果反应热效应为-100kJ·mol-1，则Ea的数值又将如何?对于吸热反应，Ea大于等于100kJ·mol-1;对于放热反应，Ea值无法确定。复习题1010

7、.某反应的Ea值为190kJ·mol-1，加入催化剂后活化能降为136kJ·mol-1。设加入催化剂前后指前因子A值保持不变，则在773K时，加入催化剂后的反应速率常数是原来的多少倍?根据Arrhenius经验式k=Ae(-Ea/RT)，设加了催化剂的速率常数为k2，未加催化剂的速率常数为k1，代人相应的数据后相比，得复习题10可见，加入催化剂可以明显地提高反应速率。复习题1111.根据van'tHoff经验规则:"温度每增加10K，反应速率增加2~4倍"。在298~308K的温度区间内，服从此规则的化学反应之活化能值Ea的

8、范围为多少?为什么有的反应温度升高，速率反而下降?复习题11因为活化能的定义可表示为Ea=RT2(dlnk/dT)当取温度的平均值为303K，dlnk/dT=0.2时，Ea=152.7kJ·mol-1。同理，当dlnk/dT=0.4时，E=305.3kJ·mol-1。活化能大约处于这范围之