《小题大做答案》PPT课件.pptx

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1、————对课后一道思考题的思考叶青小题大做P200页:15.若配制EDTA溶液的水中含有Ca,判断下列情况中的影响（1）以金属锌为基准物质，而甲酚为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的Ca的含量；（2）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca的含量。题目：由于PH=10时，αCa(OH)=0,αzn(OH)不为0。从而大大降底了logKZnL，与logKCaL的差值小于6。不能发生：Zn+CaL=ZnL+Ca.即再用测得的EDTA的浓度测量Ca时，不会有偏差。而且分析图知ＰＨ＝１０时，ZnEDTA的生成率最高。原答案当=5

2、时，由于logKCaL=10.7，logKZnL=16.5。能发生：Zn+CaL=ZnL+Ca.即再用测得的EDTA的浓度测量Ca时，不会有偏差。氢离子浓度影响配位平衡的定量处理方法氢离子可以通过两种方法影响配位平衡：一是使弱碱配体生成共轭酸二是使过渡金属离子生成氢氧化物两小题的差别：分析过程：1二甲酚橙为指示剂时pH为5~6；2铬黑T为指示剂时pH9~10.研究体系中，在配体总浓度C（L）远大于金属离子浓度C（M）的条件下存在平衡：Zn+4NH3=Zn(NH3)4Ks=1.15*109H+NH3=NH31/Ka=Kb/Kw=5.6*104Zn+O

3、H=Zn(OH)2Ksp=5*10-16配位平衡忽略逐级反应，只考虑总反应问题：在任意pH，配离子浓度[Zn(NH3)4]=?PH对配位平衡的影响：体系：Zn2+,NH3溶液2.由平衡式得：[ZnL4]=Ks[Zn][L]4——（4）Ka=[H][L]/[HL]=[H][L]/(CL-[L])得：[L]=KaCL/（[H]+Ka)——（5）其中CL=[HL]+[L]+[ZnL4]~=[HL]+[L]。Ksp=[Zn][OH]2=[Zn]/(Kw/[H])2得[Zn]=Ksp([H]/Kw)2——（6）将（5）（6）代入式（4），得[ZnL4]=Ks

4、Ksp(KaCL/([H]+Ka)4(7)这正是所需的函数表达式[ZnL4]=f([H])>>（7）简化[CuL4]=KsKsp(KaCL)4/Kw2[H]2当[H+]>>Ka时，当[H+]>>Ka时，[CuL4]=KsKspCl4[H]2/Kw2你知道吗令函数的一阶导数为0：d[CuL4]d[H]=KsKsp(KacL)4Kw22(Ka[H]-[H]2)([H]+Ka)5=0由此可得Ka[H]-[H]2=0.即得[H]=Ka,得到[CuL4]最大值。Ka时，式为极大值，如何求它的极大值呢？因为NH3的Kb=1.8*10^-5.所以，当[H]=K

5、a时，即PH=9.26时，取最大值。一般地，对MLn型配合物和M（OH）m型沉淀物得到式子：[MLn]=KsKsp()m()n[H]KwKaCL[H]+Ka当氢离子浓度满足条件[H]=mKan-m时，配合物浓度取极大值:[MLn]=KsKsp()CnLKaKwmm(n-m)n-mnnZnEDTA的最大值时，由于EDTAlogK1=10.34代入一般式得PH=10.03回到原题忽略EDTA的二级以上的H副反应因此，PH=10时，Zn与EDTAFA反应较完全pesonalopinion谢谢观赏