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时间:2020-03-06
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1、CIGS薄膜太阳能电池简述CIGS薄膜太阳电池因其具有极薄的吸收层、极高的光吸收系数、可调节的禁带宽度、较高的稳定性和较低的成本,越来越受到光伏行业的重视。目前,CIGS太阳电池在实验室中的转换效率已达到19.5%。其很可能成为未来光伏市场上薄膜电池的主力军。早就有人预言20世纪60年代以后,石油会逐渐枯竭。过去几年间,石油价格飙升了10倍。就在最近一个月,成品汽油价格涨到8元/升以上,这意味着我需要更多的去开发新能源。核能和太阳能是最具有发展前景的新能源。但自从日本发生了核泄漏之后,人们开始意识到,太阳能是最安全和
2、最环保的一种新能源。薄膜太阳能光伏电池以其低成本吸引了越来越多来自光伏业的关注,Si系薄膜、CIGS系薄膜、有机薄膜和CdTe系薄膜成为了研究的热点。其中铜铟镓硒(CIGS)薄膜太阳能电池具有高光吸收系数、高转化效率、可调的禁带宽度、高稳定性、较强的抗辐射能力等优点,被认为是第三代太阳能电池主要材料(第一代单晶硅,第二代多晶硅、非晶硅)并已有产品进入太阳能电池市场。小样品CIGS薄膜太阳能电池的最高转化效率2008年3月刷新为19.5%,由美国可再生能源实验室采用三步蒸发法制备。大面积电池组件转化效率及产量根据各公司
3、制备工艺不同而有所不同,一般在10%~15%范围内。各公司CIGS薄膜太阳能电池产能发展虽然国外CIGS薄膜太阳能电池己经迈入了商业生产阶段,但我国的技术还处于实验室阶段。南开大学光电子研究所CIGS课题组玻璃衬底的CIGS薄膜太阳电池转换效率为15.3%,柔性不锈钢衬底上的转换效率为12.1%[3],处于国内领先水平,但还是落后于欧美及日木的研究水平。CIGS太阳电池结构典型的CIGS薄膜太阳电池的结构,其主要有:基底(玻璃,柔性衬底)、背电极Mo(0.5~1.5um)、吸收层CIGS(1.5~2um)、缓冲层Cd
4、S(0.03~0.05um)、透明导电层i-ZnO(0.05~0.09um)和n-ZnO:Al(0.35~0.50um)、上电极Ni/Al(0.05~3.00um)、减反层MgF2(0.1um)。主要工艺背电极Mo(直流溅射)、吸收层CIGS(蒸发或后硒化)、缓冲层CdS(化学水浴CBD)、透明导电层(真空溅射)、上电极Ni/Al(蒸发或溅射)、减反层MgF2(蒸发或溅射)。CIGS吸收层CIGS是直接带隙材料,已知的半导体材料中光吸收系数最大,最适合薄膜化。CIGS膜厚度1~2um时就可以将太阳光全部吸收,大大降低
5、了材料的成本,而多晶硅膜太阳电池其膜厚通常在20~30um。CIS等其他黄铜矿结构能容忍较大的化学计量比偏差,其最大的优点是多晶CIS具有与其单晶相类似的电学特性,因此CIS基太阳能电池对杂质、粒径以及晶体缺陷不如其他电池那么敏感。CIGS是由Ga取代CIS中部分的In得到黄铜矿结构的四元化合物,因此能进行带隙剪裁。太阳能理想的吸收禁带宽度为1.45~1.5eV,而CIGS的禁带宽度可在1.02~1.68eV范围内调整,这就为薄膜太阳电池最佳带隙的优化提供了新的途径。可带隙调整是相对于Si系和CdTe系太阳电池的最大
6、优势。研究发现随着掺Ga量从0到0.34,转化效率提高,进一步增加Ga的量,转化效率反而降低。此外,掺Ga可提高薄膜的附着力,但同时也会降低短路电流(Jsc)和填充因子(FF),因此掺Ga量需要优化,实验证明Ga/In+Ga≈0.3比较适合。掺杂少量的钠也可以改善CIGS薄膜的形貌及导电性能,因此钠钙玻璃常常用来作CIGS电池的基板,玻璃中的钠可以通过Mo电极扩散到CIGS吸收层从而改善CIGS性能。少量钠掺杂有利于硒化并诱发缺陷的分布,提高薄膜的P型导电性;过量的钠掺杂会降低转化效率,因为形成NaIn(Se,S)2
7、相,增大阻抗[8];合适的钠掺杂在0.1%原子分数量级。此外,钠的掺杂将可能使得CIGS晶界易于氧化和钝化,而且表而含钠的薄膜便易于氧化,因此对CIGS的长期稳定性来说可能不利。CIGS吸收层结构CIGS薄膜只有在单一的黄铜矿结构下能具有较好的光学特性和电学特性。为得到高效率的CIGS薄膜,对其晶向也会进行选择。现在的制备中大多数选择生长优先方向为(112)的薄膜,也有一部分选择优先方向为(220)/(204)的薄膜。对于那种方向生长的更好,目前业界没有一个准备的解释。不过可以肯定的是,要制备可以用作太阳电池的CIG
8、S薄膜,一定是具有黄铜矿结构的,并且其晶向在单一情况下最好。研究已经表明,在(112)为优先生长晶向的薄膜中生长少许(220)/(204)晶向结构,无助于提高CIGS薄膜特性。CIGS吸收层制备工艺CIGS吸收层的制备方法很多,这些沉积制备方法主要分为真空法和非真空法。其中,真空法包括:蒸发法、后硒化法;非真空法包括:电镀法、喷涂热丝法和丝网印
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