高淑娟大连理工大学无机化学课件第11章-配合物结构.ppt

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1、第十一章配合物结构主讲：高淑娟无机化学InorganicChemistry2021/10/511.了解配合物的异构现象，掌握几何异构。3.能用配合物的价键理论解释八面体、平行四边形、四面体配合物的形成和结构，能说明内、外轨型及磁性。4.能用配合物的晶体场理论解释配合物的颜色（d-d跃迁）、磁性、稳定性等。本章要求2021/10/52配合物的结构——配合物的价键理论（杂化轨道理论）配合物的颜色——晶体场理论（配体场理论）本章讨论（解决）两个问题：2021/10/53§11.1配合物的空间构型和磁性§11.2配合物的化学键理论本

2、章目录(theStructureofCoordination)2021/10/54第十一章配合物结构配合物的基本概念补充FundamentalConception2021/10/55配合物的基本概念一、什么是配合物■实验依据CuSO4溶液氨水Cu(OH)2氨水深蓝色溶液NaOH无Cu(OH)2BaCl2有BaSO4乙醇深蓝色结晶[Cu(NH3)4]SO42021/10/56配合物的基本概念一、什么是配合物■定义配离子——阳离子(或原子)与一定数目的中性分子或阴离子形成的不易离解的复杂离子。配合物——含有配离子的化合物或配位分

3、子统称为配合物。[Cu(NH3)4](OH)2[Cu(NH3)4]SO4[Ni(CO)4]H2[PtCl6]2021/10/57配合物的基本概念二、配合物的组成[Cu(NH3)4]SO4中心原子配体配位数内层(配离子)外层配合物2021/10/58配合物的基本概念二、配合物的组成■中心原子(centralatom)特点：具有接受孤对电子的空轨道常见中心原子：过渡元素(特别是ⅧB族)■配体(ligand)特点：具有孤对电子常见配体：NH3、H2O、CN-、SCN-、X-en、EDTA2021/10/59配体中直接向中心原子提供

4、孤对电子的原子■配位原子(coordinatingatom)配合物的基本概念二、配合物的组成常见配位原子：X、O、S、N、C配体单齿配体多齿配体—含有一个配位原子的配体如NH3、H2O、CN-、X-等—含两个或两个以上配位原子的配体如en、EDTA等2021/10/510■多齿配体(multidentateligand)配合物的基本概念二、配合物的组成乙二胺四乙酸根(EDTA)—六齿CH2—NH2CH2—NH2乙二胺(en)—二齿NCH2CH2N-OOCCH2-OOCCH2CH2COO-CH2COO-2021/10/511■

5、配位数(coordinationnumber)配合物的基本概念二、配合物的组成直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数配合物配位数配位原子[Cu(NH3)4]2+[Cu(en)2]2+[Co(en)2(NH3)Cl]2+446NNN、N、Cl2021/10/512配合物的基本概念■配离子的电荷▲配合物是电中性的▲中心原子和配体总电荷的代数和外层电荷数推断[Cu(NH3)4]2+SO42－[Cu(NH3)4]2+配离子中心原子电荷配体电荷配离子电荷数1×(+2)中性+2[HgI4]2－1×(+2)4×(－1)－22021/10

6、/513配合物的基本概念三、配合物的命名■命名原则二(硫氰酸根)合银(Ⅰ)酸钾三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)氢氧化二氨合银(Ⅰ)①阴离子在前，阳离子在后。“某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”②配体数-配体名-“合”-中心原子(氧化值)K[Ag(SCN)2][Fe(en)3]Cl3[Ag(NH3)2]OHH2[PtCl6]六氯合铂(ⅠV)酸2021/10/514配合物的基本概念三、配合物的命名■命名原则③配体次序:先无机后有机,先阴离子后中性分子；相同类型时，按配位原子元素符号英文字母顺序排列[Co(NH3)2(en)2]Cl3氯

7、化二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)NH4[Co(NO2)4(NH3)2]四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸铵[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3硫酸五氨·水合钴(Ⅲ)④复杂配体名,加圆括号,配体之间加“·”分开2021/10/515配合物的基本概念三、配合物的命名[Ni(CO)4][Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]四羰基合镍(0)氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ)2021/10/51611.1.1配合物的空间构型11.1.3配合物的磁性§11.1配合物的空间构型、异构现象和磁性11.1.2配合物的异构现象2021/10/5171.配

8、合物的空间构型配合物分子或离子因配位数的不同，为了形成稳定的结构，采取一定的空间构型。所以配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。11.1.1配合物的空间构型2021/10/518配位数246例直线形四面体平面正方形八面体空间构型2021/10/519例：三角形四方锥三角双锥配位