物理化学总复习-1.ppt

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1、总复习第一章热力学第一定律1.热力学第一定律ΔU=Q+W2.体积功自由膨胀过程：pamb=02.恒容过程：dV=03.恒压过程：pamb=psys=常数4.液体的气化过程：恒温、恒压，且液体体积与气体体积相比可忽略，因此5.外界压力与系统压力始终相差一无穷小量的过程：此过程有7.对于理想气体的恒温过程：8.对于理想气体的绝热可逆过程：对于理想气体：单纯的p、V、T变化时，CV，m；Cp，m为常数，由定容热容和定压热容分别可得：（恒容过程）（恒压过程）2.热量计算3.焓的计算：（1）相变焓纯物质的相变化是在恒

2、定压力和温度下进行的，所以对于蒸发和升华过程，气体的摩尔体积远大于液体和固体摩尔体积（2）标准摩尔反应焓：（4）节流膨胀：节流膨胀过程为恒焓过程，H2=H1节流膨胀系数：由于膨胀过程dp<0。故当J-T>0时，dT<0,表明节流膨胀后致冷，反之致热。1.将H2（g）与O2（g）以2：1的比例在绝热刚性密闭容器中完全反应，则该过程中应有（）C2.非理想气体在绝热条件下，向真空膨胀后，下述答案中不正确的是A.Q=0B.ΔU=0C.W=0D.ΔH=0（D）3.某体系经不可逆循环后，下列答案中不正确的是（）A.Q

3、=0B.ΔU=0C.ΔH=0D.A4.下列说法正确的是（）A.水的标准摩尔生成焓即是氧气的标准摩尔燃烧焓B.水蒸气的标准摩尔生成焓即是氧气的标准摩尔燃烧焓C.水的标准摩尔生成焓即氢气的标准摩尔燃烧焓D.水蒸气的标准摩尔生成焓即氢气的标准摩尔燃烧焓5.焓的定义式中H=U+pV，式中p代表（）体系的总压力B.体系中各组分的分压C.100kPaD.外压CA6.1mol理想气体由同一始态出发，分别经（1）等温可逆膨胀至T、p（2）绝热可逆膨胀至T′，p。两终态温度之间的关系为（）A.T>T′B.T=T′C.T

4、D.无法确定7.功的计算公式为W=nCv,m（T2-T1），下列过程中不能用此式的是理想气体的可逆绝热过程理想气体的绝热恒外压过程实际气体的绝热过程D.凝聚系统的绝热过程AC8.体积是广度性质的状态函数。在有过剩NaCl（s）存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时，系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。（）9.某气体始态压力为1MPa，反抗恒定外压100kPa膨胀，则Q=ΔH。（）10.因Qp=ΔH，QV=ΔU，所以Qp-QV=ΔH-ΔU=Δ（pV）=-W。（）11.100ºC、101.325kPa时

5、，将水蒸发为水蒸气（可视为理想气体），因为dT=0，所以ΔU=0、ΔH=0，又因为Qp=ΔH，所以Q=0。（）错错错错12.对于一定量的理想气体，当温度一定时，内能与焓的值一定，其差值也一定。（）13.根据道尔顿分压定律，压力具有加和性，因此压力是广延性质。（）对错1.10dm3单原子分子理想气体从0℃、1013.25kPa的初态经过（1）恒温可逆膨胀；（2）绝热可逆膨胀；（3）反抗恒定外压pamb=101.325kPa下的绝热膨胀，最后的压力为101.325kPa。计算各过程中气体的最终体积，温度及过程的

6、Q、W、ΔU、ΔH。解：物质的量为（1）T2=T1=273.2K理想气体恒温（2）绝热可逆2.测得1kg水在100和100kPa下完全变成水蒸气时吸收2246.8kJ的热量。试计算110℃过热的水在100kPa下蒸发为110℃水蒸气需要吸收多少的热：已知水蒸气和水的比热容分别为1.866kJ﹒kg-1﹒K-1和4.184kJ﹒kg-1﹒K-1110℃100kPa1kgH2O（l）ΔH110℃100kPa1kgH2O（g）100℃100kPa1kgH2O（l）ΔH2（1）100℃100kPa1kgH2O（g）

7、（2）ΔH1ΔH3（3）第二章热力学第二定律1.热机效率2.熵（1）定义：在用卡诺循环推导熵函数时，定义：或式中，S1与S2分别为系统在状态1和2时的熵值；Qr为系统从状态1到状态2过程中与环境交换的可逆热。2.熵判据与熵增原理自发（不可逆）平衡（可逆）隔离系统中，一切可能发生的过程，必然是向熵增大的方向进行，绝不可能出现熵减小的现象，这就是熵增原理。3.熵变计算的主要公式：（1）环境熵变△Samb的计算通常，假定环境为一无限大的热源，它的温度在与系统交换有限的热后并不改变而是保持恒定，即热源变化总是可逆的

8、。因此无论实际过程是否可逆，系统与环境实际交换的热Qsys即为环境的可逆热Qamb，仅符号相反。所以（2）单纯p、V、T改变的过程中系统的ΔS恒温过程：对凝聚系统，在压力改变不很大时，ΔU≈0，ΔV≈0，所以ΔS≈0恒压变温过程：恒容变温过程：对p、V、T同时改变的过程（3）相变过程ΔS的计算可逆相变，过程恒温恒压无非体积功，故Qp=ΔH，所以不可逆相变，因ΔH≠Qr，不能用上式计算，计算时必须设计可逆途径。（4